25,27-bis(1-propyloxy)-26,28-bis(5-chloro-3-oxapentyloxy)calix[4]arene | 212774-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 25,27-bis(1-propyloxy)-26,28-bis(5-chloro-3-oxapentyloxy)calix[4]arene
• 英文别名: 25,27-Bis[2-(2-chloroethoxy)ethoxy]-26,28-dipropoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaene
• CAS: 212774-68-0
• 化学式: C₄₂H₅₀Cl₂O₆
• 分子量: 721.761
• InChiKey: DPMIBZOVJSKWAV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.2
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  25,27-bis(1-propyloxy)-26,28-bis(5-chloro-3-oxapentyloxy)calix[4]arene 在 sodium hydroxide 、 硫酸 、 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Chromogenic Azo-Coupled Calix[4]arenes

  摘要：

  Novel 1,3-alternate calix[4]azacrowns having an azo chromophoric pendent group were synthesized, and their 1,3-alternate conformations were confirmed by X-ray crystal structure. In view of the hypsochromical UV band shifting upon cation complexation, azo-coupled calix[4]azacrown-5 (3) showed the most selective shifting with alkali and alkaline metal ions. In addition, 3 revealed K+ ion selectivity not only due to the size comparability between the K+ ion and the azacrown-5 loop but also due to a significant K+-pi interaction between the two aromatic rings and the K+ ion. The UV band shifting is also dependent on the lipophilicity of the species of counteranion used.

  DOI：

  10.1021/jo0108921
• 作为产物：
  描述：

  杯[4]芳烃 在 potassium carbonate 、 caesium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 25,27-bis(1-propyloxy)-26,28-bis(5-chloro-3-oxapentyloxy)calix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  以香豆素为荧光单元的基于杯[4]芳烃的荧光化学传感器：合成，表征，离子结合性质和分子建模

  摘要：

  已经合成了一系列圆锥形和1,3-交替构型的基于杯[4]芳烃的荧光化学传感器，结合了乙二醇单元作为结合位点和香豆素作为荧光探针。这些化合物经设计具有不同的取代基，杯芳烃单元的构象和空间拥挤。开链乙二醇部分是柔性的，因此它们可以在空间中定向以与金属离子有效地相互作用。这些氟离子载体的离子结合研究已使用大量金属离子进行，离子识别事件通过荧光和吸收光谱法进行监测。在Fe 3+和Cu 2+存在下，发射强度发生大幅度淬灭，而在Ca存在下，发射强度增强2+表明这些金属离子与离​​子载体牢固结合。这些金属离子的络合作用还可以从UV-Vis光谱变化中看出。通过ESMS分析已确认形成的复合物的组成（1∶1）。从荧光滴定数据已经评估了与强相互作用金属离子的结合常数。已经进行了DFT计算，以发现杯状离子载体的金属结合位点，并且在这些情况下，前沿分子轨道分析已使与金属离子络合时观察到的荧光行为合理化。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2012.12.002

文献信息

• Novel Calix[4]arene Azacrown Ether
  作者：Jong Seung Kim、Ill Yong Yu、Il Hwan Suh、Do Young Ra、Jong Wan Kim

  DOI：10.1080/00397919808004873

  日期：1998.8

  Abstract 1,3-diproyloxycalix[4]arene azacrown ether was successfully synthesized in the fixed 1,3-alternate conformation which was confirmed by a solid state structure.

  摘要 1,3-二丙氧基杯[4]芳烃氮杂冠醚以固定的1,3-交替构象成功合成，并通过固态结构证实。
• Effect of steric crowding on ion selectivity for calix-crown hybrid ionophores: experimental, molecular modeling and crystallographic studies
  作者：Subrata Patra、Debdeep Maity、Anik Sen、E. Suresh、Bishwajit Ganguly、Parimal Paul

  DOI：10.1039/b9nj00587k

  日期：——

  ring and without tert-butyl at the upper rim (2) exhibits complexation with K+, Rb+, Ba2+ and weak interaction with Na+. Binding constants with these metal ions have been determined by NMR titration. Molecular modeling studies performed by a molecular mechanics force field (MMFF94) using the Monte Carlo search method and DFT calculations predicted the observed higher selectivity for sterically crowded

  一些 杯[4]芳烃合成了具有环大小和上下边缘取代基的氮杂-氮杂烷，以研究空间拥挤对离子选择性的影响。这些离子载体的结构阐明主要是通过溶液中的1 H NMR和ES-MS以及固态的单晶X射线研究进行的。这些离子载体与大量阳离子的相互作用已通过NMR研究进行了研究。在上边缘（3）具有叔丁基的离子载体显示出对钠+仅当大小相同但在上缘（1）上没有叔丁基的离子载体显示出对两种离子的选择性时钠+ 和 钾+。一个相同大小但有三个的离子载体甲苯磺酰下边缘（4）上的取代基不与任何阳离子络合。具有较大冠环且在上缘（2）处没有叔丁基的离子载体表现出与钾+， b +， 钡2+ 与...的互动较弱 钠+。与这些金属离子的结合常数已经通过NMR滴定法确定。由分子力学力场（MMFF94）使用蒙特卡洛搜索法和DFT计算进行的分子建模研究预测，观察到的对空间拥挤受体的更高选择性。
• Synthesis and Metal Ion Complexation Studies of Proton-Ionizable Calix[4]azacrown Ethers in the 1,3-Alternate Conformation
  作者：Jong Seung Kim、Ok Jae Shon、Jong Won Ko、Moon Hwan Cho、Ill Yong Yu、Jacques Vicens

  DOI：10.1021/jo9912754

  日期：2000.4.1

  A series of novel N-chromogenic calix[4]arene azacrown ethers were synthesized as selective extractants of potassium ion. 1,3-Alternate calix[4]arene azacrown ethers were prepared by reacting 25,27-dipropyloxy-26,28-bis(5-chloro-3-oxapentyloxy) calix[4]arenes with p-toluenesulfonamide in the presence of potassium carbonate. The coupling reaction of calix[4]arene azacrown ether with 2-hydroxy-5-nitrobenzyl bromide in the presence of triethylamine in THF gave the chromogenic calix[4]arene azacrown ether in moderate yield. These compounds show high potassium selectivity, over other metal ions as shown by two-phase extraction, bulk liquid membrane, and H-1 NMR studies on a ligand-metal complex. It is assumed that the OH of the chromogenic group attached on nitrogen can assist the complexation by encapsulation of the metal.
• POTASSIUM FLUOROIONOPHORE
  申请人：Bayer Corporation

  公开号：EP1468274A1

  公开（公告）日：2004-10-20
• EP1468274A4
  申请人：——

  公开号：EP1468274A4

  公开（公告）日：2005-04-20