2-己炔酸乙酯 | 16205-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 2-己炔酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-hexynoate
• 英文别名: ethyl hex-2-ynoate
• CAS: 16205-90-6
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• mdl: MFCD00015257
• 分子量: 140.182
• InChiKey: ZFMNCZDBAHELNX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  93°C 24mm
• 密度：
  0.951±0.06 g/cm3(Predicted)
• 闪点：
  87-88°C/14mm
• 稳定性/保质期：
  常温常压下稳定，避免与氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.625
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  3
• 安全说明：
  S24/25
• 包装等级：
  III
• 危险品运输编号：
  UN 3272

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-己炔酸乙酯 在 三丁基膦 、 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 2.0h， 以26%的产率得到山梨酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Z-选择性膦在水的存在下促进 ynoates 和 propynic amides 的 1,4-还原

  摘要：

  在水存在下，膦介导的取代丙炔酸酯和酰胺的还原产生了具有高Z选择性的部分还原的 α,β-不饱和酯和酰胺。在某些情况下，产物的竞争性原位 Z对E异构化降低了分离的 α,β-不饱和羰基产物的Z对E比。反应时间和反应混合物中的磷化氢和水的量是通过防止或降低Z - 至E -产物异构化速率来控制选择性的关键实验因素。密切的反应监测可以隔离Z-具有高选择性的烯烃。计算结果表明，由于EP -羟基正膦中间体的立体选择性形成，反应可能是高度Z选择性的。

  DOI：

  10.1039/d1ob00909e
• 作为产物：
  描述：

  丁酰乙酸乙酯 在 lithium hexamethyldisilazane 、 三氟甲磺酸酐 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.75h， 以82%的产率得到2-己炔酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  从 β-酮酯选择性一锅法合成烯基和炔基酯

  摘要：

  描述了一种方便的方法，用于 β-酮酯脱水以生成共轭和去共轭炔基酯和共轭丙二烯基酯。这种连续的一锅法涉及形成乙烯基三氟甲磺酸酯单阴离子中间体，根据所使用的添加剂和条件，该中间体导致炔烃或丙二烯的选择性形成。产品结果似乎是所描述的独特的单价和双价阴离子机制的函数。

  DOI：

  10.1021/jo801563x

文献信息

• An Efficient, Overall [4+1] Cycloadditon of 1,3-Dienes and Nitrene Precursors
  作者：Qiong Wu、Jian Hu、Xinfeng Ren、Jianrong Steve Zhou

  DOI：10.1002/chem.201101630

  日期：2011.10.4

  Intermolecular cycloadditions of conjugated dienes and nitrene precursors usually produce aziridines. A generally useful method was lacking to directly provide the [4+1] cycloadducts, 3‐pyrrolines. We have realized this transformation by using an uniquely active catalyst, copper(II) 1,1,1,5,5,5‐hexafluoroacetylacetonate ([Cu(hfacac)2]). The method is applicable to a wide array of dienes with good yields

  共轭二烯和腈前体的分子间环加成通常产生氮丙啶。缺少直接提供[4 + 1]环加合物，3-吡咯啉的通用方法。我们已经通过使用独特的活性催化剂1，（1,2,1,1,1,5,5,5,5-六氟乙酰丙酮铜（[Cu（hfacac）2 ]））实现了这种转变。该方法适用于多种具有良好产率的二烯。当使用1,4-二取代的二烯作为底物时，可以获得很好的顺式或反式选择性。有趣的是，顺式或反式优选取决于取代基的性质，而不是二烯的几何形状。机理研究表明，[4 + 1]环加成反应是通过二烯叠氮化和随后的环扩展进行的。在普通的铜催化剂中，只有[Cu（hfacac）2 ]可以有效地催化两个步骤，这说明了该催化剂的独特效率。
• Intramolecular Alkynylogous Mukaiyama Aldol Reaction Starting from Bicyclic Alkanones Tethered to Alkynyl Esters: Formal Total Synthesis of (±)-Hamigeran B
  作者：Laurence Miesch、Tania Welsch、Vincent Rietsch、Michel Miesch

  DOI：10.1002/chem.200802309

  日期：2009.4.20

  esters tethered to bicycloalkanones leads to the formation of tricyclic allenoates with total diasteroselectivity at the ring junction. An intramolecular alkynylogous Mukaiyama aldol reaction promoted by a TBSOTf/NEt3 dual activation is involved. This novel methodology was illustrated by a formal total synthesis of (±)‐hamigeran B.

  选择环：叔丁基二甲基甲硅烷基叔丁基硫酸盐（TBSOTf）/ NEt 3处理与双环烷酮相连的炔基酯会形成三环烯酸酯，在环结处具有总的非对映选择性。涉及由TBSOTf / NEt 3双重激活促进的分子内的醇酸Mukaiyama aldol反应。（±）-hamigeran B的正式总合成说明了这种新颖的方法。
• Coumarins by Direct Annulation: β‐Borylacrylates as Ambiphilic C ₃ ‐Synthons
  作者：Max Wienhold、John J. Molloy、Constantin G. Daniliuc、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.202012099

  日期：2021.1.11

  2‐halo‐phenol derivatives to generate structurally and electronically diverse coumarins. Key to this [3+3] disconnection is the BPin unit which serves a dual purpose as both a traceless linker for C(sp2)–C(sp2) coupling, and as a chromophore extension to enable inversion of the alkene geometry via selective energy transfer catalysis. Mild isomerisation is a pre‐condition to access 3‐substituted coumarins

  模块化β-硼基丙烯酸酯已被验证为可编程的、两亲性C 3 -合成子，可在2-卤代苯酚衍生物的级联成环中生成结构和电子多样化的香豆素。这种 [3+3] 断开的关键是 BPin 单元，它具有双重用途，既作为 C(sp 2 )–C(sp 2 ) 耦合的无痕连接子，又作为发色团延伸，通过选择性能量转移催化。轻度异构化是获得 3-取代香豆素的先决条件，并提供了分歧的手柄。该方法在含有这种古老化学型的代表性天然产物的合成中得到展示。公开了在 A 环上修饰的 π 扩展雌酮衍生物的简便进入，以证明该方法在生物测定开发或药物再利用中的潜力。
• Rhodium(III)-Catalyzed C–H Alkenylation/Directing Group Migration for the Regio- and Stereoselective Synthesis of Tetrasubstituted Alkenes
  作者：Xiaowei Wu、Yangbin Lu、Jin Qiao、Wenhao Dai、Xiuwen Jia、Hangcheng Ni、Xiaoning Zhang、Hong Liu、Fei Zhao

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03077

  日期：2020.12.4

  indoles and alkynes for the assembly of tetrasubstituted alkenes is reported. The carbamoyl directing group migrates to the carbon of the alkene moiety of the products through rare Rh-catalyzed C–N bond cleavage after the C–H alkenylation step and thus acts as an internal amidation reagent. This protocol shows broad substrate scope, excellent regio/stereoselectivity, and good to excellent yields.

  据报道，Rh（III）催化的吲哚和炔烃之间的C–H烯基化/导向基团迁移级联反应可组装四取代烯烃。在C–H链烯基化步骤之后，氨基甲酰基导向基团通过罕见的Rh催化的C–N键裂解，迁移到产物的烯烃部分的碳上，从而充当内部酰胺化试剂。该方案显示了广泛的底物范围，出色的区域/立体选择性以及良好的优异产率。
• Chemo-, Regio-, and Stereoselective Copper(II)-Catalyzed Boron Addition to Acetylenic Esters and Amides in Aqueous Media
  作者：Amanda K. Nelson、Cheryl L. Peck、Sean M. Rafferty、Webster L. Santos

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00648

  日期：2016.5.20

  Aqueous conditions were developed for conducting an open-to-air, copper(II)-catalyzed addition of pinBBdan to alkynoates and alkynamides. The simple and mild β-borylation protocol proceeds in a remarkably chemo-, regio-, and stereoselective fashion to afford 1,8-diaminonaphthalene protected (Z)-β-boryl enoates and primary, secondary, and tertiary enamides in good to excellent yields. These reactions

  开发了在露天条件下进行铜（II）催化的pinBBdan加至炔酸和炔酰胺中的露天条件。简单而温和的β-硼化协议以显着的化学，区域和立体选择性方式进行，从而以良好的产率提供了1,8-二氨基萘保护的（Z）-β-硼烯酸酯和伯，仲和叔酰胺。 。这些反应显示出对各种烷基，芳基和杂原子官能团的高耐受性，并提供了对各种乙烯基硼酸衍生物的方便获得。