5,5-Bis-methylmercapto-1-(4-methoxy-phenyl)-pentadien-1,4-on-3 | 92807-28-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 5,5-Bis-methylmercapto-1-(4-methoxy-phenyl)-pentadien-1,4-on-3
• 英文别名: 5-(4-Methoxyphenyl)-1,1-bis(methylsulfanyl)penta-1,4-dien-3-one；5-(4-methoxyphenyl)-1,1-bis(methylsulfanyl)penta-1,4-dien-3-one
• CAS: 92807-28-8
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂S₂
• 分子量: 280.412
• InChiKey: DCNKDFPYHHCRQR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  105 °C
• 沸点：
  438.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.173±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  76.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-Bis-methylmercapto-1-(4-methoxy-phenyl)-pentadien-1,4-on-3 在 四丁基溴化铵 、 三甲基碘化亚砜 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (E)-3-(benzylamino)-3-(thiomethyl)-1-(2-(4-methoxyl)phenyl)-cyclopropylprop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  在烯胺上通过邻位烷硫基迁移协助形成酰胺键：α，β-不饱和酰胺的无金属和无CO合成

  摘要：

  酰胺键的形成是有机合成，药物开发和材料科学领域最重要的转变之一。对于有机化学家而言，酰胺的有效构建一直是最具挑战性的任务。在这里，我们报告了在温和的条件下，在烷硫基官能化的烯胺酮（α-氧代乙烯酮N，S-乙缩醛）中通过邻位基团迁移协助形成酰胺键（-CONH-）的简明方法。用PhI（OAc）2简单处理此类烯胺酮在环境温度下，在空气中可得到多种多重官能化的α，β-不饱和酰胺，包括β-环丙基化的丙烯酰胺，其中各种官能团（例如芳基，（杂）芳基，烯基和烷基）可以方便地引入烯酮部分。通过探索酰胺氧和碳原子的起源以及反应中间体的分离和结构表征，研究了反应机理。酰胺键形成反应也可以在无溶剂机械研磨条件下有效地进行。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00775
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-acetyl-3,3-bis(methylthio)acrylate 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 5,5-Bis-methylmercapto-1-(4-methoxy-phenyl)-pentadien-1,4-on-3
  参考文献：
  名称：

  Thuillier,A.; Vialle,J., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1962, p. 2182 - 2186

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Indium(III) Chloride Mediated Michael Addition of Indoles to Ketene S,S-Acetals: Synthesis of Bis- and Tris-indolylketones
  作者：Thokchom Prasanta Singh、Ruhima Khan、Young Ri Noh、Sang-Gyeong Lee、Okram Mukherjee Singh

  DOI：10.5012/bkcs.2014.35.10.2950

  日期：2014.10.20

  A series of bis and tris-indolylketones and meridianin alkaloids are prepared by one pot Michael reaction of indole and ketene S,S-acetals under solvent-free condition using mild Lewis acid $InCl_3$.

  一系列的双和三吲哚基酮及经线碱类化合物是通过在无溶剂条件下，利用温和的 Lewis 酸 $InCl_3$，将吲哚与亚硫酸酯酮进行一锅 Michael 反应制备而成的。
• Ultrasound-assisted one-pot multicomponent 1,3-dipolar cycloaddition strategy: combinatorial synthesis of spiro-acenaphthylene-<i>S</i>,<i>S</i>-acetal and 2<i>H</i>-pyranone derivatives
  作者：Solaimalai Thimmarayaperumal、Sivakumar Shanmugam

  DOI：10.1039/c7nj04627h

  日期：——

  2-c]thiazol]-2-one have been achieved through 1,3-dipolar cycloaddition. Intermediate azomethine ylides generated in situ from α-amino acids and acenaphthylene-1,2-dione react with α-aroylidine ketenedithioacetal (AKDTA) derivatives to give the target product in excellent yield under ultrasound irradiation. Further, spiro-S,S-acetals are converted to spiro-2H-pyranones by a one-pot cyclization strategy.

  新型螺[[-1,3'-吡咯烷] -2-一和螺[ac-1,5'-吡咯并[1,2- c ]噻唑] -2-的文库的立体/区域/化学选择性合成一种是通过1，3-偶极环加成反应实现的。由α-氨基酸和1,2-二酮原位产生的中间体甲亚胺基亚烷基与α-芳基亚乙基酮二硫缩醛（AKDTA）衍生物反应，在超声波照射下以优异的收率得到目标产物。此外，通过一锅环化策略将螺-S，S-乙缩醛转化为螺-2 H-吡喃酮。
• Regio- and chemoselective conjugate 1,4-reduction of α-oxoketene dithioacetals with sodium borohydride and sodium cyanoborohydride
  作者：Ch. Srinivasa Rao、R.T. Chakrasali、Hiriyakkanavar Ila、Hiriyakkanavar Junjappa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89784-2

  日期：1990.1

  Theα-oxoketene dithioacetals are shown to undergo conjugate 1,4-reduction in highly regio- and chemoselective manner with sodium borohydride in acetic acid to afford the corresponding β-oxodithioacetals in good yields. These results have been rationalized according to HSAB principle in terms of 'hard soft affinity inversion' concept. The reduction of with sodium cyanoborohydride also proceeds in 1

  已显示α-氧杂环丁烯二硫缩醛与乙酸中的硼氢化钠以高度区域选择性和化学选择性的方式进行共轭1,4-还原，从而以良好的收率得到相应的β-氧二硫缩醛。根据“硬软亲和力反演”概念，根据HSAB原理对这些结果进行了合理化。用氰基硼氢化钠还原也以1，4-共轭加成-消除的方式进行，以良好的收率得到相应的乙烯基硫醇酯。
• One-pot chemo/regio/stereoselective generation of a library of functionalized spiro-oxindoles/pyrrolizines/pyrrolidines from α-aroylidineketene dithioacetals
  作者：Pandi Dhanalakshmi、Seenivasagaperumal Sriram Babu、Solaimalai Thimmarayaperumal、Sivakumar Shanmugam

  DOI：10.1039/c5ra05123a

  日期：——

  An efficient chemo/regio/stereoselective synthesis of novel and functionalized spiro-oxindole/pyrrolizine/pyrrolidine scaffolds has been achieved.

  一种高效的新型和功能化的螺环氧吲哚/吡咯烷/吡咯啉骨架的化学/位置/立体选择性合成已经实现。
• Cyclocondensation of oxoketene dithioacetals with 3-aminopyrazoles: a facile highly regioselective general route to substituted and fused pyrazolo ]pyrimidines
  作者：Abraham Thomas、Manjaree Chakraborty、Hiriyakkanavar Ila、Hiriyakkanavar Junjappa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85438-7

  日期：1990.1

  3-amino-5-methylthio-4-phenylpyrazole (1b) withα-oxoketene dithioacetals (2a-j derived from acyclic active methylene ketones affords 5-methylthio-6,7-substituted pyrazolo[1,5-a]pyrimidines (3a-J) exclusively. The reaction was found to be equally successful for the synthesis of 7-styryl,7-(4-aryl-1,3-butadienyl) and 7-(6-aryl-1,3,5-hexatrienyl)pyrazolopyrimidines (7a-f) from the respective enoylketene dithioacetals (6a-f)

  3-氨基吡唑（1a）和3-氨基-5-甲硫基-4-苯基吡唑（1b）与α-氧杂环丁烯二硫缩醛（2a-j衍生自无环活性亚甲基酮的环缩合反应生成5-甲硫基-6,7-取代的吡唑并[1] ，5-a]嘧啶（3a-J），发现该反应对于合成7-苯乙烯基，7-（4-芳基-1,3-丁二烯基）和7-（6-芳基-相应的烯基烯酮二硫缩醛（6a-f）中的1​​,3,5-六三烯基）吡唑并嘧啶（7a-f）。同样，1a和1b与环烯基和苯并环烯酮二硫缩醛的反应也可选择性地在区域内提供有角度稠合的5-甲基硫代吡唑并嘧啶然而，来自环戊酮的氧杂环丁烯二硫缩醛分别以几乎相等的量产生角和线性稠合的区域异构体10和11。用阮内镍对一些5-甲基硫代吡唑并嘧啶进行脱硫甲基化，以高收率得到5-未取代的衍生物。