2-氟-2-甲基-3-氧代-3-苯基-丙酸 乙酯 | 193482-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-氟-2-甲基-3-氧代-3-苯基-丙酸 乙酯
• 中文别名: 2-氟-2-甲基-3-氧代-3-苯基-丙酸乙酯
• 英文名称: 2-Fluoro-2-methyl-3-oxo-3-phenyl-propionic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 2-fluoro-2-methyl-3-oxo-3-phenylpropanoate
• CAS: 193482-31-4
• 化学式: C₁₂H₁₃FO₃
• 分子量: 224.232
• InChiKey: OFSFPYILRKIMON-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.2±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.144±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氟-2-甲基-3-氧代-3-苯基-丙酸 乙酯 在 肼 作用下， 以 水 、 异丙醇 为溶剂， 以72%的产率得到4-fluoro-4-methyl-5-phenyl-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-one
  参考文献：
  名称：

  氟化吡唑的新合成

  摘要：

  描述了一种氟化吡唑的新合成方法，它是一类在药物化学中具有潜力的化合物。用肼处理苯甲酰氟乙腈可得到预期的新的3-氨基-4-氟吡唑，而α-氰基-α，α-二氟酮与肼在异丙醇回流中的类似反应令人惊讶地通过空前的反应生成了3-未取代的4-氟吡唑机制。中间体肼加合物的分离导致该转化的机理基础。

  DOI：

  10.1021/ol1019713
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-氧代-3-苯基丙酸乙酯 在 sodium hydride 、 2-fluoro-2H-1λ⁶-benzo[e][1,2]thiazine 1,1-dioxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以46%的产率得到2-氟-2-甲基-3-氧代-3-苯基-丙酸 乙酯
  参考文献：
  名称：

  Expeditious Synthesis of 3,4-Dihydro-2H-1.LAMBDA.6-benzo(e)(1,2)thiazine 1,1-Dioxides.

  摘要：

  报告了一种通过 N-酰基邻甲苯磺酰胺 5 的正甲基石灰化/环化反应制备 3，4-二氢-2H-1λ6-苯并[e][1，2]噻嗪 1，1-二氧杂环丁烷 3 的新方法。现成的 N-acyl-o-toluenes 磺酰胺 5 在 -78°C-0°C 下用 2 等量的 n-BuLi 处理，可得到相应的舒坦类化合物 6，收率中等至良好。通过氢化反应，得到的舒坦类化合物 6 可以高产率转化为饱和舒坦类化合物 3，后者可被视为奥波尔泽舒坦类化合物 1 的一个碳延伸同系物。研究讨论了这种环化法制备舒坦类化合物的范围和局限性。此外，还介绍了将舒坦 3 模板用于亲电氟化剂的可行性。

  DOI：

  10.1248/cpb.47.1730

文献信息

• Development of the titanium–TADDOLate-catalyzed asymmetric fluorination of β-ketoesters
  作者：Lukas Hintermann、Mauro Perseghini、Antonio Togni

  DOI：10.3762/bjoc.7.166

  日期：——

  reagents. The effects of various reaction parameters and of the TADDOL ligand structure on the catalytic activity and enantioselectivity were investigated. The absolute configuration of several fluorination products was assigned through correlation. Evidence for ionization of the catalyst complex by chloride dissociation, followed by generation of titanium beta-ketoenolates as key reaction intermediates

  钛基路易斯酸通过亲电子 NF-氟化试剂催化 β-酮酯的 α-氟化。使用 TADDOL 的不对称催化二氯化钛 (TADDOL = α,α,α',α'-四芳基-(1,3-二氧戊环-4,5-二基)-二甲醇) 路易斯酸生成对映体富集的 α-氟化β - 对映体过量高达 91% 的酮酯，含 F-TEDA（1-氯甲基-4-氟-1,4-重氮二环[2.2.2] 辛烷双（四氟硼酸盐））乙腈溶液或 NFSI（N-氟苯磺酰亚胺）在二氯甲烷溶液中作为氟化试剂。研究了各种反应参数和 TADDOL 配体结构对催化活性和对映选择性的影响。通过相关性指定了几种氟化产物的绝对构型。获得了催化剂复合物通过氯化物解离电离的证据，随后生成了作为关键反应中间体的 β-酮烯醇钛。根据实验结果，提出了一般的机械示意图和感应的立体模型。
• Thiourea-Catalyzed Enantioselective Fluorination of β-Keto Esters
  作者：Junxing Xu、Yulai Hu、Danfeng Huang、Ke-Hu Wang、Changming Xu、Teng Niu

  DOI：10.1002/adsc.201100660

  日期：2012.2

  Bifunctional chiral thioureas have been successfully used as organocatalysts in enantioselective fluorinations of β-keto esters. The corresponding products could be obtained with good to excellent enantioselectivity in high yields by using N-fluorobisbenzenesulphonimide (NFSI) as fluorination reagent.

  双功能手性硫脲已成功用作β-酮酯对映选择性氟化的有机催化剂。通过使用N-氟双苯磺酰亚胺（NFSI）作为氟化试剂，可以高收率获得对映体选择性良好至优异的相应产物。
• Expeditious Synthesis of 3,4-Dihydro-2H-1.LAMBDA.6-benzo(e)(1,2)thiazine 1,1-Dioxides.
  作者：Yoshio TAKEUCHI、Zhaopeng LIU、Akira SATOH、Tomoki SHIRAGAMI、Norio SHIBATA

  DOI：10.1248/cpb.47.1730

  日期：——

  A novel pathway for the preparation of 3, 4-dihydro-2H-1λ6-benzo[e][1, 2]thiazine 1, 1-dioxides 3 via an orthomethyl lithiation/cyclization reaction of N-acyl-o-toluenesulfonamides 5 is reported. Readily available N-acyl-o-toluenesulfonamides 5 were treated with 2 eq of n-BuLi at -78°C-0°C to give the corresponding sultams 6 in moderate to good yields. The resulting sultams 6 were converted to saturated sultams 3, which can be considered as one carbon-extended homologues of the Oppolzer sultams 1, in high yields by hydrogenation. Studies on the scope and limitation of this annulation for the preparation of sultams are discussed. Demonstration of the feasibility of using the sultams 3 templates for an electorophilic fluorinating agent is also described.

  报告了一种通过 N-酰基邻甲苯磺酰胺 5 的正甲基石灰化/环化反应制备 3，4-二氢-2H-1λ6-苯并[e][1，2]噻嗪 1，1-二氧杂环丁烷 3 的新方法。现成的 N-acyl-o-toluenes 磺酰胺 5 在 -78°C-0°C 下用 2 等量的 n-BuLi 处理，可得到相应的舒坦类化合物 6，收率中等至良好。通过氢化反应，得到的舒坦类化合物 6 可以高产率转化为饱和舒坦类化合物 3，后者可被视为奥波尔泽舒坦类化合物 1 的一个碳延伸同系物。研究讨论了这种环化法制备舒坦类化合物的范围和局限性。此外，还介绍了将舒坦 3 模板用于亲电氟化剂的可行性。
• Catalytic Enantioselective Fluorination ofβ-Ketoesters
  作者：Lukas Hintermann、Antonio Togni

  DOI：10.1002/1521-3773(20001201)39:23<4359::aid-anie4359>3.0.co;2-p

  日期：2000.12.1
• N-Fluoro-3-ethyl-3-methyl-1,1-dioxo-2,3-dihydro-1H-1λ6-benzo[e]1,2-thiazin-4-one, a new and efficient agent for electrophilic fluorination of carbanions
  作者：Yoshio Takeuchi、Zhaopeng Liu、Emiko Suzuki、Norio Shibata、Kenneth L Kirk

  DOI：10.1016/s0022-1139(99)00028-7

  日期：1999.7

  N-Fluoro-3-ethyl-3-methyl-1,1-dioxo-2,3-dihydro-1H-1 lambda(6)-benzo[e]1,2-thiazin-4-one (1) was prepared in good yield by fluorination of the corresponding sultam (3) with FClO3. The sultam (3) was prepared from saccharin (2) in 3 steps. The N-fluorosultam (1), a very stable crystalline solid, was found to fluorinate carbanions readily in good to excellent yields. (C) 1999 Elsevier Science S.A. All rights reserved.