Methyl 3-C-allyl-4,6-O-benzylidene-α-D-ribo-hexopyranosid-2-ulose | 135700-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: Methyl 3-C-allyl-4,6-O-benzylidene-α-D-ribo-hexopyranosid-2-ulose
• 英文别名: (2R,4aR,6S,8R,8aS)-6-methoxy-2-phenyl-8-prop-2-enyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-one
• CAS: 135700-47-9
• 化学式: C₁₇H₂₀O₅
• 分子量: 304.343
• InChiKey: GUCXWAWTRVAMQZ-GWCDLVAZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 3-C-allyl-4,6-O-benzylidene-α-D-ribo-hexopyranosid-2-ulose 在 silica gel 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-3-C-propenyl-α-D-arabino-hexopyranoside-2-ulose
  参考文献：
  名称：

  Free radical substitutions of acyloxy groups in carbohydrate α-ketoesters

  摘要：

  当在回流苯中并在偶氮异丁腈（AIBN）作为自由基引发剂存在下用三正丁基氢化锡处理时，一系列含有α-酮酯官能团的碳水化合物衍生物会经历酰氧基的有效还原损失；在类似的条件下，但用烯丙基三正丁基锡代替氢化物，会发生有效的α-C-烯丙基化，轴向取代优先发生在酮酯位于构象稳定的吡喃环内的化合物中；该方法代表了碳水化合物衍生物脱氧和引入分支点的新方法。

  DOI：

  10.1039/c39910000690
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3-anhydro-4,6-O-benzilidene-α-D-mannopyranoside 在 sodium hydride 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 xylene 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 Methyl 3-C-allyl-4,6-O-benzylidene-α-D-ribo-hexopyranosid-2-ulose
  参考文献：
  名称：

  己烯吡喃糖苷烯丙基醚的克莱森重排：α-支链二羰基糖的新方法

  摘要：

  摘要将2，3-脱水吡喃糖苷与苯基硒化钠裂解制备的β-羟基苯基硒化物被定量转化为相应的烯丙基醚。烯丙基醚的氧化，然后进行热消除和重排，以高收率得到C-烯丙基己糖。醚10a和10c的重排特别是立体选择性的，得到轴向取向的C-烯丙基己糖衍生物，其易于以定量产率差向为其赤道异构体。在巴豆醚14c的克莱森重排中，糖的手性转移到新形成的不对称碳原子上。该程序提供了将脱水糖转化为C-烯丙基己糖衍生物的便利方法。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(91)80006-9

文献信息

• Claisen rearrangement of hexenopyranoside allyl ethers: A new approach to α-branched-chain dicarbonyl sugars
  作者：Kimiaki Furuichi、Hiromasa Hashimoto、Toshio Miwa

  DOI：10.1016/0008-6215(91)80006-9

  日期：1991.11

  corresponding allyl ethers. Oxidation of the allyl ethers, followed by thermal elimination and rearrangement, gave C -allylhexosuloses in good yield. Rearrangement of ethers 10a and 10c was especially stereoselective, giving axially oriented C -allylhexosulose derivatives, which were readily epimerized to their equatorial isomers in quantitative yield. In the Claisen rearrangement of the crotyl ether 14c ,

  摘要将2，3-脱水吡喃糖苷与苯基硒化钠裂解制备的β-羟基苯基硒化物被定量转化为相应的烯丙基醚。烯丙基醚的氧化，然后进行热消除和重排，以高收率得到C-烯丙基己糖。醚10a和10c的重排特别是立体选择性的，得到轴向取向的C-烯丙基己糖衍生物，其易于以定量产率差向为其赤道异构体。在巴豆醚14c的克莱森重排中，糖的手性转移到新形成的不对称碳原子上。该程序提供了将脱水糖转化为C-烯丙基己糖衍生物的便利方法。
• Free radical substitutions of acyloxy groups in carbohydrate α-ketoesters
  作者：Robert J. Ferrier、Cheang-Kuan Lee、Troy A. Wood

  DOI：10.1039/c39910000690

  日期：——

  A range of carbohydrate derivatives containing α-ketoester functionality undergo efficient reductive loss of the acyloxy groups when treated with tri-n-butyltin hydride in refluxing benzene and in the presence of azoisobutyronitrile (AIBN) as radical initiator; under similar conditions, but with allyltri-n-butyltin instead of the hydride, efficient α-C-allylation takes place with axial substitution occurring preferentially in compounds with the ketoesters located within conformationally stable pyranoid rings; the methods represent novel ways of deoxygenating carbohydrate derivatives and of introducing branch points.

  当在回流苯中并在偶氮异丁腈（AIBN）作为自由基引发剂存在下用三正丁基氢化锡处理时，一系列含有α-酮酯官能团的碳水化合物衍生物会经历酰氧基的有效还原损失；在类似的条件下，但用烯丙基三正丁基锡代替氢化物，会发生有效的α-C-烯丙基化，轴向取代优先发生在酮酯位于构象稳定的吡喃环内的化合物中；该方法代表了碳水化合物衍生物脱氧和引入分支点的新方法。