4-(1,2-dimethyl-1H-imidazol-5-yl)benzaldehyde | 1201005-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 4-(1,2-dimethyl-1H-imidazol-5-yl)benzaldehyde
• 英文别名: 4-(2,3-Dimethylimidazol-4-yl)benzaldehyde；4-(2,3-dimethylimidazol-4-yl)benzaldehyde
• CAS: 1201005-45-9
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O
• 分子量: 200.24
• InChiKey: SOZVJXCAQLBOOO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  34.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,2-二甲基咪唑 、 对溴苯甲醛 在 potassium acetate 、 palladium diacetate 作用下， 以 异丁酰胺 为溶剂， 反应 17.0h， 以77%的产率得到4-(1,2-dimethyl-1H-imidazol-5-yl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  低催化剂负载下无磷钯催化的咪唑衍生物的直接5-芳基化

  摘要：

  使用低负荷的无膦钯催化剂，将咪唑衍生物与芳基溴进行区域选择性的5-芳基化，可简单而经济地获得相应的5-芳基咪唑。发现碱和溶剂的选择对于以高收率形成这些产物是至关重要的。使用KOAc作为碱，使用DMAc作为溶剂，仅使用0.5-0.01 mol％Pd（OAc）2作为催化剂，可以以中等到良好的收率得到目标产物，并带有多种芳基溴化物。芳基溴上的取代基如氟，三氟甲基，甲酰基，乙酰基，丙酰基，酯或腈是可以接受的。也可以使用立体上稠合的芳基溴化物或杂芳基溴化物。咪唑衍生物上取代基的性质对产率有重要影响。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.09.084

文献信息

• Palladium‐Based Catalysts Supported by Unsymmetrical XYC ^–1 Type Pincer Ligands: C5 Arylation of Imidazoles and Synthesis of Octinoxate Utilizing the Mizoroki–Heck Reaction
  作者：Ankur Maji、Ovender Singh、Sain Singh、Aurobinda Mohanty、Pradip K. Maji、Kaushik Ghosh

  DOI：10.1002/ejic.202000211

  日期：2020.5.10

  methyl)phenyl)morpholine H = dissociable proton). Molecular structure of catalysts (C1–C4) were further established by single X‐ray crystallographic studies. The catalytic performance of palladacycles (C1–C4) was explored with the direct Csp2–H arylation of imidazoles with aryl halide derivatives. These palladacycles were also applied for investigating of Mizoroki–Heck reactions with aryl halides and acrylate

  使用简单的锚定配体L 1-4 H（L 1 H = 2-（（（2-（4-‐甲氧基亚苄基）-1-1-苯基肼基）），设计并合成了一系列新的不对称（XYC –1型）Palladacycles（C1 – C4））甲基）吡啶，L 2 H = N，N-二甲基-4-（（2-苯基-2-（吡啶-2-基甲基）肼基）甲基）苯胺，L 3 H = N，N-二乙基-4- （（2-苯基-2-（吡啶-2-基甲基）肼基）甲基）苯胺和L 4 H = 4-（4-（（2-苯基-2-（吡啶-2-基甲基）肼基）甲基）苯基吗啉H =游离质子）。催化剂的分子结构（C1 - C4）通过单X射线晶体学研究进一步确定。通过咪唑与芳基卤化物衍生物的直接Csp 2 -H芳基化研究了palladacycles（C1 - C4）的催化性能。这些palladacycles还用于研究与芳基卤化物和丙烯酸酯衍生物的Mizoroki-Heck反应。在催化循环过
• Dimetallic Palladium‐NHC Complexes: Synthesis, Characterization, and Catalytic Application for Direct C−H Arylation Reaction of Heteroaromatics with Aryl Chlorides
  作者：Jhen‐Yi Lee、Debalina Ghosh、Ya‐Ting Kuo、Hon Man Lee

  DOI：10.1002/adsc.201901189

  日期：2020.2.6

  A series of dimetallic palladium(II)‐NHC complexes comprised of 1,4‐naphthalenyl or 9,10‐anthracenyl spacer sandwiched between two imidazole rings was successfully synthesized. These complexes were characterized by 1H and 13C1H} NMR spectroscopy and elemental analysis. The structures of two dimetallic palladium complexes and a related mononuclear palladium complex to be used for comparative studies

  成功合成了一系列由1,4-萘基或9,10-蒽基间隔基夹在两个咪唑环之间的双金属钯（II）-NHC配合物。这些配合物的特征在于1 H和13 C 1 H} NMR光谱法和元素分析。X射线衍射进一步表征了用于比较研究的两种双金属钯配合物和一个相关的单核钯配合物的结构。具有9,10-蒽基连接基的双金属钯配合物在催化杂芳族化合物（咪唑，咪唑[1,2- a]吡啶和噻唑）与各种芳基氯化物，使用1.5摩尔％的中等单钯负载量。它允许有效地使用芳基氯化物来制备芳基化的杂环，以前只能与反应性较强的溴化物对应物接触。重要的是，发现双金属预催化剂的催化活性高于类似的单核配合物。
• Direct C5-Arylation Reaction between Imidazoles and Aryl Chlorides Catalyzed by Palladium Complexes with Phosphines and N-Heterocyclic Carbenes
  作者：P. Vijaya Kumar、Wu-Shien Lin、Jiun-Shian Shen、Debkumar Nandi、Hon Man Lee

  DOI：10.1021/om200490k

  日期：2011.10.10

  Palladium(II) acetate complexes bearing phosphines and carbene ligands, Pd(L)(PR3)(OAc)2 (1a, R = Ph; 1b, R = Cy; L = 1,3-dibenzylimidazol-2-ylidene), were prepared by salt metathesis reactions of their chloro complexes with AgOAc in good yields. The electron-rich 1b was efficient in catalyzing C-5 direct arylation of imidazoles with aryl halides. Most significantly, the catalytic system allows a range

  带有膦和卡宾配体的钯钯（II）配合物Pd（L）（PR 3）（OAc）2（1a，R = Ph; 1b，R = Cy; L = 1,3-二苄基咪唑-2-亚烷基），通过氯络合物与AgOAc的盐复分解反应以高收率制备了这些化合物。富电子1b在催化咪唑与芳基卤化物的C-5直接芳基化方面非常有效。最重要的是，催化系统允许使用多种芳基氯作为底物。微波辐射可有效促进反应，仅2小时即可获得良好的收率。结合经典的C–C键形成反应方法，成功地从1,4-二氯苯和1-溴-4-氯苯中获得了具有联芳基和苯乙烯基亚基的新型咪唑衍生物。
• Palladium(II) Complexes of N-Heterocyclic Carbene Amidates Derived from Chalcogenated Acetamide-Functionalized 1<i>H</i>-Benzimidazolium Salts: Recyclable Catalyst for Regioselective Arylation of Imidazoles under Aerobic Conditions
  作者：Renu Bhaskar、Alpesh K. Sharma、Ajai K. Singh

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00246

  日期：2018.8.27

  [1-(CH2C(O)NH(CH2)2S/SePh)-3-R-C7H5N2]+ X̅ (L1–L4; R = Me, CH2Ph; X = Br, I) to C,N̅,S/Se ligands were synthesized by reaction of 1H-benzimidazole with 2-bromo-N-(2-phenylthio/seleno)ethyl)acetamide (A1/A2), followed by treatment with methyl/benzyl bromide/iodide. The reaction of L1–L4 with Ag2O followed by treatment with [Pd(CH3CN)2Cl2] resulted in complexes [Pd(C,N̅,E)Cl] (C1–C4), where the C,N–,E pincer

  所述chalcogenated乙酰胺官能化的1个ħ -benzimidazolium盐前体[1-（CH 2 C（O）NH（CH 2）2 S / SEPH）-3- RC 7 ħ 5 Ñ 2 ] + X ̅（L1 - L4 ; R ＝ Me，CH 2 Ph； X ＝ Br，I）至C，N̅，S / Se配体通过1 H-苯并咪唑与2-溴-N -（-（2-苯硫基/硒代）乙基）乙酰胺（A1 / A2），然后用甲基/苄基溴/碘化物处理。L1 – L4的反应用Ag 2 O进行处理，然后用[Pd（CH 3 CN）2 Cl 2 ]处理，生成复合物[Pd（C，N̅，E）Cl]（C1 - C4），其中C，N –，E钳制配体源自L1-L4。L1 - L4和C1 - C4通过元素分析，HR-MS和1 H，13 C 1 H}和77 Se 1 H} NMR光谱进行了表征。L2和C1 - C3的单晶结构通过X射线衍
• Phosphine-free palladium-catalysed direct 5-arylation of imidazole derivatives at low catalyst loading
  作者：Julien Roger、Henri Doucet

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.084

  日期：2009.11

  The regioselective 5-arylation of imidazole derivatives with aryl bromides using a low loading of a phosphine-free palladium catalyst gives a simple and economic access to the corresponding 5-arylimidazoles. The choice of the base and of the solvent was found to be crucial to form these products in high yields. Using KOAc as the base, DMAc as the solvent and only 0.5–0.01 mol % Pd(OAc)2 as the catalyst

  使用低负荷的无膦钯催化剂，将咪唑衍生物与芳基溴进行区域选择性的5-芳基化，可简单而经济地获得相应的5-芳基咪唑。发现碱和溶剂的选择对于以高收率形成这些产物是至关重要的。使用KOAc作为碱，使用DMAc作为溶剂，仅使用0.5-0.01 mol％Pd（OAc）2作为催化剂，可以以中等到良好的收率得到目标产物，并带有多种芳基溴化物。芳基溴上的取代基如氟，三氟甲基，甲酰基，乙酰基，丙酰基，酯或腈是可以接受的。也可以使用立体上稠合的芳基溴化物或杂芳基溴化物。咪唑衍生物上取代基的性质对产率有重要影响。