2-(2-fluorophenyl)-1,3-dithiane | 138036-92-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2-fluorophenyl)-1,3-dithiane
• CAS: 138036-92-7
• 化学式: C₁₀H₁₁FS₂
• 分子量: 214.328
• InChiKey: NSBGJIWOKGWANC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-fluorophenyl)-1,3-dithiane 在 吡啶 、 盐酸 、 titanium(IV) tetraethanolate 、 锂硼氢 、 pyridinium hydrobromide perbromide 、 potassium tert-butylate 、 四丁基溴化铵 、 水 、 二异丙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-甲基四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 111.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  WO2019183367A5

  摘要：

  公开号：

  WO2019183367A5
• 作为产物：
  描述：

  2-chloro-1,3-dithiane 、 2-氟苯甲醛 在 iron(III) chloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 14.0h， 以81%的产率得到2-(2-fluorophenyl)-1,3-dithiane
  参考文献：
  名称：

  Fe-Catalyzed Direct Dithioacetalization of Aldehydes with 2-Chloro-1,3-dithiane

  摘要：

  Present methods to synthesize 1,3-dithiane molecules require either harsh reaction conditions or highly specialized reagents. We have developed a catalytic dithioacetalization process that directly gains access to the corresponding 1,3-dithianes using aldehydes and 2-chloro-1,3-dithiane in a highly efficient manner. This methodology is beneficial due to mildness of the reaction conditions, and the dithioacetaliation process results in good to excellent yields by using 15 mol % of an iron catalyst.

  DOI：

  10.1021/ol502276r

文献信息

• Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Enantioselective Ring Expansion Reaction of 1,3-Dithiane Derivatives: Case Study of the Nature of Ion-Pairing Interaction
  作者：Feng Li、Toshinobu Korenaga、Taishi Nakanishi、Jun Kikuchi、Masahiro Terada

  DOI：10.1021/jacs.7b13274

  日期：2018.2.21

  expansion reaction of 1,3-dithiane derivatives catalyzed by chiral phosphoric acid (CPA). An unprecedented enantioselective 1,2-sulfur rearrangement/stereospecific nucleophilic addition sequence was proven to be the stereoselective pathway. More importantly, by thorough investigation of the intrinsic nature of the stereospecific nucleophilic addition to the cationic thionium intermediate, we discovered

  近年来，通过离子对相互作用的手性反离子控制的不对称催化引起了极大的关注。尽管有许多成功的研究，但很少进行离子对相互作用中立体控制元件的机理阐明，因此其性质仍远未得到很好的理解。在此，我们报告了一项新开发的手性磷酸 (CPA) 催化的 1,3-二噻烷衍生物的对映选择性扩环反应的深入机理案例研究。史无前例的对映选择性 1,2-硫重排/立体特异性亲核加成序列被证明是立体选择性途径。更重要的是，通过彻底研究立体有择亲核加成到阳离子硫中间体的内在性质，我们发现该过程中的关键相互作用是CPA催化剂的共轭碱与阳离子中间体之间形成的非经典CH···O氢键。这些 CH···O 氢键不仅将催化剂与底物结合以在整个过程中形成能量有利的状态，而且还牢固地保持这些碎片的相对位置作为“固定”接触离子对，以维持在最初的硫重排步骤。这个机械案例研究提供了对有机催化中离子对相互作用性质的非常清楚的理解。该结论鼓励研究领域的
• 1,3-Dithianes as Acyl Anion Equivalents in Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution
  作者：Kun Yao、Delong Liu、Qianjia Yuan、Tsuneo Imamoto、Yangang Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03161

  日期：2016.12.16

  A Pd-catalyzed asymmetric allylic substitution with 1,3-dithianes as acyl anion equivalents has been developed in high yields and excellent enantioselectivities. The reaction was performed on a gram scale, and the corresponding alkylated products were conveniently converted into several biologically active products. This work provides an alternative strategy utilizing electrophilic carbonyl compounds

  已开发出高产率和出色的对映选择性的Pd催化的1,3-二硫杂环丁烷作为酰基阴离子当量的不对称烯丙基取代基。该反应以克为单位进行，并且将相应的烷基化产物方便地转化为几种生物活性产物。这项工作提供了在Pd催化的烯丙基取代中利用亲电子羰基化合物作为亲核物质的替代策略。
• Reversed-Polarity Synthesis of Diaryl Ketones through Palladium-Catalyzed Direct Arylation of 2-Aryl-1,3-dithianes
  作者：Baris Yucel、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/adsc.201400695

  日期：2014.11.24

  resulting 2,2-diaryl-1,3-dithianes were converted into diaryl ketones by either molecular iodine, N-bromo succinimide (NBS) or Selectfluor in the presence of water. The dithiane arylation/hydrolysis can be performed in a one-pot procedure to yield a good to excellent yields. This method is suitable for rapid and large-scale synthesis of diaryl ketones. A one-pot preparation of anti-cholesterol drug fenofibrate

  基于酰基阴离子等价物的原位生成及其催化芳基化，开发了一种合成二芳基酮的umpolung方法。该方法需要碱促进的钯催化 2 与芳基溴直接进行 CH 芳基化，得到 2,2-二芳基-1,3-二噻烷。使用 MN(SiMe3)2 (M=Li, Na) 碱会导致弱酸性二噻烷的可逆去质子化。在 Pd(NiXantphos) 基催化剂和芳基溴存在下，金属化 2-芳基-1,3-二噻烷在温和条件下（室温下 2 小时）发生交叉偶联，产率高达 96%。所得的 2,2-二芳基-1,3-二噻烷在水存在下通过分子碘、N-溴琥珀酰亚胺 (NBS) 或 Selectflu 转化为二芳基酮。二噻烷芳基化/水解可以在一锅法中进行，以获得良好至优异的产率。该方法适合二芳基酮的快速、大规模合成。已经实现了10.0 mmol规模的一锅法制备抗胆固醇药物非诺贝特（TriCor(R)），收率86%。
• Enantioselective Vanadium-Catalyzed Oxidation of 1,3-Dithianes from Aldehydes and Ketones using β-Amino Alcohol Derived Schiff Base Ligands
  作者：Yinuo Wu、Fei Mao、Fanchao Meng、Xingshu Li

  DOI：10.1002/adsc.201000803

  日期：2011.7

  and ketones by β‐amino alcohol‐derived Schiff base ligands with two stereogenic centers was investigated. Using aqueous hydrogen peroxide as the oxidant and the Schiff base 3b as a chiral ligand, a variety of 1,3‐dithianes derived from aldehydes were easily converted into the corresponding mono‐sulfoxides in good yields (81–88%) with excellent enantioselectivities (up to 99% ee). Additionally, 99% ee

  研究了由β-氨基醇衍生的席夫碱配体与两个立体生成中心的不对称钒催化醛和酮催化的1,3-二硫杂环丁烷的氧化。使用过氧化氢水溶液作为氧化剂和席夫碱3b作为手性配体，可以将各种衍生自醛的1,3-二硫杂环丁烷以良好的对映选择性（81-88％）轻松转化为相应的单亚砜（高达99％ee）。此外，ee为99％可以通过对映体钒催化从酮中衍生的1,3-二硫杂环丁烷进行氧化。当在醛衍生的1,3-二噻吩类化合物的氧化过程中使用较高比例的过氧化氢时，而在酮衍生的1,3-二噻吩类化合物中，则没有发现动力学分解。
• Spirocyclic derivatives as histone deacetylase inhibitors
  申请人：DAC S.r.l.

  公开号：EP2110377A1

  公开（公告）日：2009-10-21

  This invention is related to new histone deacetylase inhibitors according to the general formula (I) wherein: the dotted line is an optional additional bond; n is zero or an integer from 1 to 4; R1 is hydrogen; C1-C6 alkyl, optionally substituted by aryl or by heteroaryl; (CO)R3; (SO2)R4; aryl; or heteroaryl; R2 is C1-C6 alkyl, optionally substituted by aryl or by heteroaryl; aryl; heteroaryl; or (CO)R5; X is CH2, oxygen or NR6; Y is a bond, CHR7 or NR8; Z is oxygen, CR9R10 or C=R11; and R3, R4, R5, R6, R3 R8, R9, R10 and R11 are as further defined in the specification; and pharmaceutical acceptable salts thereof.

  这项发明涉及新的组蛋白去乙酰化酶抑制剂，其一般公式为（I），其中：虚线是可选的附加键；n为零或1至4之间的整数；R1为氢；C1-C6烷基，可选地被芳基或杂环烷基取代；（CO）R3；（SO2）R4；芳基；或杂环烷基；R2为C1-C6烷基，可选地被芳基或杂环烷基取代；芳基；杂环烷基；或（CO）R5；X为CH2，氧或NR6；Y为键，CHR7或NR8；Z为氧，CR9R10或C=R11；而R3、R4、R5、R6、R3、R8、R9、R10和R11如规范中进一步定义；以及其药用可接受的盐。