2,2-dimethyl-5-(3-oxobutyryl)-1,3-dioxane-4,6-dione | 143456-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-5-(3-oxobutyryl)-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 5-acetoacetyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione；2,2-dimethyl-5-(3-oxobutanoyl)-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 143456-22-8
• 化学式: C₁₀H₁₂O₆
• 分子量: 228.202
• InChiKey: IXYRIAMEEVVWPL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  81-82 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  473.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.258±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  86.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-5-(3-oxobutyryl)-1,3-dioxane-4,6-dione 以 甲醇 、 二乙二醇二甲醚 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 4-羟基-1,6-二甲基-2(1H)-吡啶酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 1,6-disubstituted 2,4-pyridinediones from 5-acetoacetyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione

  摘要：

  5-乙酰乙酰基-2,2-二甲基-1,3-二氧六烷-4,6-二酮与脂肪胺和对甲氧基苯胺反应，生成相应的5-[3-烷基（或芳基）氨基-2-丁烯酰]衍生物。后者在沸腾的甲苯中加热，可以获得86-90%的N-取代6-甲基吡啶-3-羧酸，这些羧酸在160°C的二乙二醇二甲醚中发生脱羧反应，从而获得高产率的N-取代6-甲基-1,2,3,4-四氢吡啶-2,4-二酮。

  DOI：

  10.1007/s11178-005-0015-3
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 、 3-氧丁酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以99%的产率得到2,2-dimethyl-5-(3-oxobutyryl)-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  A new approach to the synthesis of 3,6- and 5,6-dialkyl derivatives of 4-hydroxy-2-pyrone. Synthesis of rac-germicidin

  摘要：

  A new approach to the synthesis of 3,6- and 5,6-dialkyl-4-hydroxy-2-pyrones has been developed. The method includes the formation of acylated Meldrum's acids (5-(2-alkyl-3-oxoacyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-diones) followed by their thermal transformation. Introduction of 3-alkyl substituents was accomplished by acylation of 4-hydroxy-2-pyrones and ionic hydrogenation of the 3-acyl derivatives obtained. The effectiveness of this new approach has been demonstrated in the synthesis of rac-germicidin, an autoregulative germination inhibitor of Streptomyces viridochromogenes NRRL B-1551. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00150-7

文献信息

• Biocatalytic Reduction ofβ,δ-Diketo Esters: A Highly Stereoselective Approach to All Four Stereoisomers of a Chlorinatedβ,δ-Dihydroxy Hexanoate
  作者：Michael Wolberg、Werner Hummel、Michael Müller

  DOI：10.1002/1521-3765(20011105)7:21<4562::aid-chem4562>3.0.co;2-4

  日期：2001.11.5

  A stereoselective chemoenzymatic synthesis of all four stereoisomers of tert-butyl 6-chloro-3,5-dihydroxy-hexanoate (6a) is presented. The key step of the sequence is a highly regio- and enantioselective single-site reduction of tert-butyl 6-chloro-3,5-dioxohexanoate (1a) by two enantiocomplementary biocatalysts. Alcohol dehydrogenase from Lactobacillus brevis (recLBADH) afforded a 72% yield of enantiopure

  提出了6-氯-3,5-二羟基己酸叔丁酯（6a）的所有四个立体异构体的立体选择性化学酶法合成。该序列的关键步骤是通过两种对映体互补的生物催化剂对6-氯-3,5-二氧己酸叔丁基酯（1a）进行高度区域和对映选择性的单中心还原。来自短乳杆菌的乙醇脱氢酶（recLBADH）得到对映纯的叔丁基（S）-6-氯-5-羟基-3-氧代己酸叔丁酯[（S）-2a]，产率为72％。对映体（R）-2a是通过在两相系统中通过Baker酵母还原法以90-94％ee制备的（50％收率）。两种生物转化均以克为单位进行。如此获得的对映体δ-羟基-β-酮酯2a的β-酮基通过顺-和反选择性硼氢化物的还原而被还原。还原方法的置换产生了结晶目标化合物6a的全部四个立体异构体（≥99.3％ee，dr>≥205：1），这是一种通用的1，3-二醇结构单元。如在光度测定法中测定的那样，recLBADH接受各种β，δ-二酮酯。同时将3,5-二氧己酸叔丁酯（1b）和3
• Synthesis and keto-enol tautomerism of 6-alkyl-1-alkoxypyridine-2,4-diones
  作者：D. B. Rubinov、I. L. Rubinova、F. A. Lakhvich

  DOI：10.1134/s1070428011020199

  日期：2011.2

  Reactions of 2,2-dimethyl-5-(3-oxoalkanoyl)-1,3-dioxane-4,6-diones with alkoxyamines proceed regioselectively at the β′-keto group of the side acyl chain affording the corresponding tricarbonyl imines whose boiling in toluene leads to the formation of products of intramolecular cyclization, N-alkoxy-2,4-dioxopyridine-3-carboxylic acids. The decarboxylition of the obtained pyridine-3-carboxylic acids

  2,2-二甲基-5-（3-氧代烷酰基）-1,3-二恶烷-4,6-二酮与烷氧基胺的反应在酰基侧链的β'-酮基上进行区域选择性反应，得到相应的三羰基亚胺，其沸腾甲苯中的N-烷氧基导致分子内环化产物N-烷氧基-2,4-二氧代吡啶-3-羧酸的形成。在160-165°C下，将所得的3-吡啶吡啶羧酸在亚甲基苯中脱羧，可制得N-烷氧基吡啶-2,4-二酮。从IR和NMR光谱出发，讨论了Meldrum酸的5-酰基衍生物系列和获得的N-烷氧基吡啶-2,4-二酮的酮-烯醇和亚胺-烯胺互变异构问题。
• COUMESTAN-LIKE ANTIOXIDANTS AND UV ABSORBANTS
  申请人：Wagner Barbara

  公开号：US20100330009A1

  公开（公告）日：2010-12-30

  The present invention relates to derivatives of the 1H-pyrano[4,3-b]benzofuran-1-one structure and their nitrogen analogues which possess powerful antioxidant properties combined with a highly effective UV absorbing functionality in one molecule. These compounds are especially useful in cosmetical and dermatological formulations.

  本发明涉及1H-吡喴并[4,3-b]苯并呋喃-1-酮结构及其氮类似物的衍生物，这些衍生物具有强大的抗氧化性能，同时结合了高效的吸收紫外线功能在一个分子中。这些化合物在化妆品和皮肤科配方中特别有用。
• US8383088B2
  申请人：——

  公开号：US8383088B2

  公开（公告）日：2013-02-26
• [EN] COUMESTAN-LIKE ANTIOXIDANTS AND UV ABSORBANTS<br/>[FR] ANTIOXYDANTS DE TYPE PHYTOESTROGÈNE ET ABSORBANTS D'UV
  申请人：CIBA HOLDING INC

  公开号：WO2008110465A1

  公开（公告）日：2008-09-18

  [EN] The present invention relates toderivatives of the 1H-pyrano[4,3-b]benzofuran-1-one structure and their nitrogen analogueswhichpossess powerful antioxidant properties combined with a highly effective UV absorbing functionality in one molecule.These compounds are especially useful in cosmetical and dermatological formulations.
  [FR] La présente invention concerne des dérivés de la structure 1H-pyrano[4,3-b]benzofuran-1-one et de leurs analogues d'azote qui possèdent de puissantes propriétés antioxydantes associées à une propriété d'absorption des UV très efficace dans une même molécule. Ces composés sont particulièrement utiles dans des préparations cosmétiques et dermatologiques.