Alkyl- and arylsubstituted ketenedithioacetal tetroxides: Diels-alder reactivity and reductive desulfonylation of the adducts
作者:Ottorino De Lucchi、Davide Fabbri、Vittorio Lucchini
DOI:10.1016/s0040-4020(01)92236-7
日期:1992.2
M lithium perchlorate under sonication. Under these reaction conditions, the cycloaddition to quadricyclane, 1-methoxy-, 1- and 2-trimethylsilyloxy-1,3-butadiene and to the Danishefsky diene were investigated. In the cycloaddition to 1-trimethylsilyloxy-1,3-butadiene and to the Danishefsky diene the open chain adducts (Z)- 14 and 17 were obtained in high yield as primary adducts. Eventually, the former
报告了通式1的代表性烷基和芳基取代的烯二硫缩醛四氧化物的Diels-Alder反应性。这些亲双烯体在热条件下(回流甲苯)与环戊二烯反应,主要得到内加合物。在1C和1D的情况下,根据nOe实验确定,相对于联苯或联萘残基而言,形成的内和外加合物具有完全的立体选择性。亲双烯体1A-D未能在相似的反应条件下与其他二烯反应,但在超声处理下在含5 M高氯酸锂的乙醚中有效反应。在这些反应条件下,研究了四环烷,1-甲氧基-,1-和2-三甲基甲硅烷氧基-1,3-丁二烯和Danishefsky二烯的环加成反应。在1-三甲基甲硅烷氧基-1,3-丁二烯和Danishefsky二烯的环加成中,以高收率获得作为主加合物的开链加合物(Z)-14和17。最终,前者经历异构化为(E)-14,而后者进一步水解为18。开链化合物19也通过12Ac的碱处理获得。高度稳定的双(苯磺酰基)取代的碳负离子的产生可能是这些转变的驱动力。