(E)-3-Trimethylsilylpropenoic acid chloride | 88946-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-3-Trimethylsilylpropenoic acid chloride
• 英文别名: trans-3-(Trimethylsilyl)-2-propenoylchlorid；3-(trimethylsilyl)-2(E)-propenoyl chloride；(E)-3-trimethylsilylprop-2-enoyl chloride
• CAS: 88946-48-9
• 化学式: C₆H₁₁ClOSi
• 分子量: 162.691
• InChiKey: JDUHEWGJFOUSNL-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.19
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-Trimethylsilylpropenoic acid chloride 在 盐酸 、 potassium fluoride 、 disodium hydrogenphosphate 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 101.25h， 生成 (4aR,9S,9aS)-2-Benzyl-9-trimethylsilanyl-hexahydro-7-oxa-2-aza-benzocycloheptene-1,6-dione
  参考文献：
  名称：

  The Cinchona alkaloids: a silicon-directed synthesis of some advanced intermediates

  摘要：

  N-Benzylmeroquinene aldehyde (5b) was prepared in 10 steps and 21% overall yield from benzylamine. The key transformations involved a stereoselective Lewis acid catalyzed Diels-Alder reaction to produce bicyclic amide 18, which in turn underwent a regioselective Baeyer-Villager oxidation to produce lactone 20. Acid-catalyzed ring opening with concomitant Peterson olefination afforded the meroquinene skeleton, which was converted in high yield to meroquinene aldehyde via a reduction/oxidation sequence. Treatment of this aldehyde with anions derived from 4-methylquinoline smoothly generated alcohols 23a,b, which on acetylation yielded the advanced Cinchona alkaloid intermediates 24a,b.

  DOI：

  10.1021/jo00015a036
• 作为产物：
  描述：

  3-(三甲基硅基)丙炔酸 在 10% Pd-BaSO4 喹啉 、 草酰氯 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (E)-3-Trimethylsilylpropenoic acid chloride
  参考文献：
  名称：

  Fleming, Ian; Gil, Salvador; Sarkar, Achintya K., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 24, p. 3351 - 3362

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Chromium(0)-Catalyzed Tandem Cyclization of α,β-Unsaturated Thioimidates Containing an Enyne Moiety
  作者：Yusuke Karibe、Hiroyuki Kusama、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1002/anie.201201505

  日期：2012.6.18

  1‐azabicyclo[5.3.0]decane derivatives proceeds through 1,7‐electrocyclization of the zwitterionic intermediates that are formed in the cyclization of α,β‐unsaturated thioimidates containing an enyne moiety (see scheme). Furthermore 1,4‐addition of nucleophiles to α,β‐unsaturated carbene complex intermediates was also achieved.

  双环：功能化的1-氮杂双环[5.3.0]癸烷衍生物的非对映选择性合成是通过两性离子中间体的1,7-电环化而进行的，该两性离子中间体是在环化包含烯炔部分的α，β-不饱和硫代亚氨酸酯时形成的（参见方案）。此外，还实现了亲核试剂向α，β-不饱和卡宾配合物中间体的1,4加成反应。
• Diastereoselectivity in the SE2? reaction of chiral pentadienylsilanes: a test for the relative importance of steric and electronic effects
  作者：Ian Fleming、Graeme R. Jones、Nicholas D. Kindon、Yannick Landais、Colin P. Leslie、Ian T. Morgan、Stefan Peukert、Achintya K. Sarkar

  DOI：10.1039/p19960001171

  日期：——

  5E)-(hepta-3,5-dien-2-yl)dimethyl(phenyl)silane 9, (3Z,5E)-(hepta-3,5-dien-2-yl)trimethylsilane 13, (4Z,6E)-(2-methylocta-4,6-dien-3-yl)dimethyl(phenyl)silane 14 and (4Z,6E)-(2-methylocata-4,6-dien-3-yl)trimethylsilane 17 undergo Lewis acid catalysed reactions with isobutyraldehyde and its dimethyl acetal stereospecifically anti with surprisingly high levels of stereoselectivity, ca. 90:10. The pentadienylsilanes

  的纯手性pentadienylsilanes（3 Ž，5 ë） - （庚-3,5-二烯-2-基）二甲基（苯基）硅烷9，（3 Ž，5 ë） - （庚-3,5-二烯-2-基）三甲基硅烷13，（4 Z，6 E）-（2-甲基辛基-4,6-二烯-3-基）二甲基（苯基）硅烷14和（4 Z，6 E）-（2-甲基羰基-4， 6-二烯-3-基）三甲基硅烷17与异丁醛及其二甲基乙缩醛发生立体定向抗路易斯酸催化反应，其立体选择性出乎意料地高。90:10。戊二烯基硅烷（3 Z）-六-3,5-二烯-2-基二甲基（苯基）硅烷20aa，（4 Z）-（2-甲基庚-4,6-二烯-3-基）二甲基（苯基）硅烷20ab，（3 Z）-（六-3,5-二烯-2-基）-三甲基硅烷20ba和（2 Z） - （1- phenylpenta -2,4-二烯基）三甲基硅烷20Bc的经历偶极环加成到2,2-二甲基丙腈的氧化区域选择性地在末端双键和
• Accurate determinations of the extent to which the SE2? reactions of allyl-, allenyl- and propargylsilanes are stereospecifically anti
  作者：Michael J. C. Buckle、Ian Fleming、Salvador Gil、Kah Ling Christine Pang

  DOI：10.1039/b313446f

  日期：——

  propargylsilane (R)-1,3-bis(trimethylsilyl)but-1-yne (er >99.7:0.3) was prepared from the sultam 13, by removal of the chiral auxiliary with lithium ethoxide, reduction of the ethyl ester to give (R)-3-trimethylsilylbutanal 60, enol triflate formation, beta-elimination and C-silylation. The propargylsilane reacted with 2,4-dinitrobenzaldehyde in the presence of titanium tetrachloride to give the allenes, 1-(2,4

  烯丙基硅烷（R）-E-和（R）-Z-4-三甲基甲硅烷基戊-2-烯16基本上以对映体和几何纯态（er> 99.95：0.05，E：Z和Z：E> 99.95：0.05），依次将共轭二甲基铜锂添加到N-[（（E）-3'-三甲基甲硅烷基丙烯酰基]-（7S）-10,10-二甲基-4-氮杂-5-硫代三环[5.2.1 .0 （3,7）]癸烷5,5-二氧化物13，得到N-[（E）-（3'R）-3'-三甲基甲硅烷基丁酰基]-（7S）-10,10-二甲基-4-氮杂-5 -硫代三环[5.2.1.0（3,7）]癸烷5,5-二氧化物，用溴镁苄氧化物除去手性助剂，与乙醛进行醛醇缩合反应，并脱羧消除，得到Z-或E-异构体。E-和Z-烯丙基硅烷16都与金刚烷基阳离子反应，得到E-和Z-4-金刚烷基戊-2-烯的混合物17。E-烯丙基硅烷产生的E-和Z-产物的比率为40：60，Z-烯丙基硅烷产生的E-和Z-产物的比率为99.8：0
• Stereocontrolled synthesis of indolo[2,3-a]quinolizines by intramolecular double Michael reaction: proof for stepwise mechanism
  作者：Masataka Ihara、Yohhei Ishida、Yuji Tokunaga、Chizuko Kabuto、Keiichiro Fukumoto

  DOI：10.1039/c39950002085

  日期：——

  Indolo[2,3-a]quinolizines 3 were stereoselectively synthesized by the intramolecular double Michael reaction of amide esters 2, the indole nitrogen of which was protected with a tosyl group, using ButMe2SiOSO2CF3 in the presence of Et3N.

  吲哚并[2,3-一个]喹嗪类3被立体选择性地由酰胺酯的分子内双迈克尔反应合成2，吲哚氮，其中用甲苯磺酰基保护时，使用卜吨我2 SiOSO 2 CF 3在Et的存在3 N.
• Hermeling, Dieter; Schaefer, Hans J., Chemische Berichte, 1988, vol. 121, p. 1151 - 1158
  作者：Hermeling, Dieter、Schaefer, Hans J.

  DOI：——

  日期：——