methyl 6-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-3-oxohexanoate | 116585-05-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 6-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-3-oxohexanoate
• 英文别名: methyl 6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3-oxohexanoate；methyl 6-(t-butyldimethylsiloxy)-3-oxohexanoate；Methyl 6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-oxohexanoate
• CAS: 116585-05-8
• 化学式: C₁₃H₂₆O₄Si
• 分子量: 274.433
• InChiKey: XPRYXHDETZBDCE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  307.4±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.959±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.92
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-3-oxohexanoate 在 哌啶 、 4-二甲氨基吡啶 碳酸氢钠 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 4-amino>methyl>-N-<(phenylmethoxy)carbonyl>amino>butyl 6-<3-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>propyl>-1,4-dihydro-2-methoxy-4-undecylpyrimidine-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Biomimetic synthesis of (.+-.)-crambines A, B, C1, and C2. Revision of the structure of crambines B and C1

  摘要：

  Crambines A (7) (eight steps, 22%), B (45d) (eight Steps, 19%), C1 (9d) (seven steps, 21%), and C2 (9a) (seven steps, 27%) have been synthesized expediently and stereospecifically by a biomimetic route from methyl acetoacetate. Aminodihydropyrimidines 39 and 40 are formed efficiently from enone ester 36 by a two-step procedure involving addition of O-methylisourea to give methoxydihydropyrimidine 37 followed by displacement of the methoxy group of 37 with ammonia. Hydrogenolysis of 40a and 40d afford crambines C2 and C1, respectively. Mesylation of the alcohol of 39a or 40a followed by Et3N-catalyzed cyclization and hydrogenolysis affords crambine A (7). Aminal formation from 39d or 40d in CHCl3 followed by hydrogenolysis proceeds stereospecifically to provide crambine B (45d). The structure of crambine B has been revised to the stereochemistry shown in 45 and both crambines B and Cl have a seven rather than five-carbon guanidino alkyl chain.

  DOI：

  10.1021/jo00067a014
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 28.84h， 生成 methyl 6-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-3-oxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  一种基于生物合成推测的合成邻苯二甲酰亚胺的策略，其特征在于从呋喃x酮离子中间体的跨环4 + 2型环化

  摘要：

  在朝向plumarellide的仿生合成研究1，酸催化的基于furanobutenolide丙酮重排10b中导致了环系统15B在plumarellide一起与基于环庚烯环系统11在rameswaralide发现4，在60％的合并产率。ω-二烯30a和30b的RCM分别导致具有Z-构型的大环38a和38b。在斯蒂勒条件下处理溴化乙烯/乙烯基锡烷32a和47未能得到大环化合物31a和48。大环化合物38a和38b与含TFA的水的反应分别以＞ 90％的收率产生了5,6,7-三环化合物56a和56b，而不是基于基于邻苯二甲酰亚胺的环系统52。乙酰氧基furanocembranoid摘要和立体上可能的途径从C13 66和来自C13-C14不饱和烯醇醚/环状半缩酮9 / 59至plumarellide 1在体内中给出。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.06.090

文献信息

• Total synthesis of (−)-ulapualide A, a novel tris-oxazole macrolide from marine nudibranchs, based on some biosynthesis speculation
  作者：Gerald Pattenden、Neil J. Ashweek、Charles A. G. Baker-Glenn、James Kempson、Gary M. Walker、James G. K. Yee

  DOI：10.1039/b801036f

  日期：——

  ulapualide A (1). A number of procedures were used to introduce the third oxazole ring in ulapualide A from 17, including: a) cyclodehydration to the oxazoline 78a followed by oxidation using nickel peroxide leading to 76; b) dehydration to the enamide 79, followed by conversion into the methoxyoxazoline 78b, via 80, and elimination of methanol from 78b using camphorsulfonic acid. The tris-oxazole macrolide

  描述了一种新的第二代全合成的ulapualide A（1），其立体化学最近是通过对其与蛋白质肌动蛋白的复合物进行X射线分析确定的。设计合成是基于对乌拉泊肽A中连续的三恶唑单元以及仅含两个恶唑环（例如6和7）的相关共代谢物的生物合成起源的某些推测。首先结合当代不对称合成方案，对67b和单恶唑仲55b醇（在天然代谢产物中全部包含10个不对称中心）进行了详细说明。在山口条件下将67b用55b酯化，得到酯77，然后在叔丁基酯和N-Boc保护基同时脱保护后，将其转化为ω-氨基酸18a。现在使用HATU进行18a的大内酰胺化，得到了关键的中间体大内酰胺17，其中含有ulapualide A中三个恶唑环中的两个（1）。许多方法被用来从17从乌拉泊肽A中引入第三个恶唑环，包括：a）环脱水成恶唑啉78a，然后用过氧化镍氧化成76；和 b）脱水成酰胺79，然后经80转化成甲氧基恶唑啉78b，并用樟脑磺酸从78
• Synthesis of exo enol ether-cyclic ketal isomers of substituted furanmethanol structures related to marine furanocembranoids
  作者：Yi Li、Gerald Pattenden、Joseph Rogers

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.12.131

  日期：2010.3

  of the epoxide 10 with p-TSA in MeOH produces the enol ether cyclic ketal 12, which is rapidly isomerised to the furanmethanol ether 15, isolated in 80% yield. By contrast, when the propanol-substituted furan epoxide 23 was kept in CDCl3 containing traces of HCl for 2 h, a 3:2 mixture of Z- and E-isomers of the enol ether spiro ketals 25a and 25b was produced in >92% yield; after 24 h this mixture of

  使用过氧试剂氧化2-烯基呋喃8a和8b分别导致二烯二酮9和呋喃环氧化物10。用对-TSA的MeOH溶液处理环氧化物10，产生烯醇醚环状缩酮12，其迅速异构化为呋喃甲醇醚15，以80％的收率分离。相反，当将丙醇取代的呋喃环氧化物23在含有痕量HCl的CDCl 3中保持2小时时，烯醇醚螺缩酮25a和25b的Z和E异构体的3：2混合物产量> 92％；24小时后，使该异构体混合物脱水，得到相应的烯醇醚三烯26（70％）。当将二烯二酮9在含有p -TSA的H 2 O-THF中的溶液在25°C下搅拌20 h时，会生成叔醇27，再经过20 h转化为呋喃邻位二醇29。同样地，当'西松' dienedione 31中的溶液用p -tsa-H 2 O，羟甲基取代的furanobutenolide 33是在40％的产率生产。烯醇醚环状半缩酮28和32 / 34，这是与12和25，并且也与天然存在的cembranoids
• Synthesis of (±)-( Z )-2β-hydroxy-14-hydro-β-santalol employing tandem radical cyclization
  作者：Ken Ishigami、Shinya Yamada、Hidenori Watanabe

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.09.011

  日期：2015.10

  (Z)-2β-Hydroxy-14-hydro-β-santalol (1), a potent inhibitor of Helicobacter pylori growth, was synthesized as a racemate via tandem radical cyclization. Reactivity and stereoselectivity of the cyclization were examined using various substrates, and the bicyclo[2.2.1]heptane structure was efficiently constructed by a tethered approach.

  （Z）-2β-Hydroxy-14-hydro-β-santalol（1）是一种有效的幽门螺杆菌生长抑制剂，通过串联自由基环化反应合成为外消旋体。使用各种底物检查了环化反应的反应性和立体选择性，并通过束缚方法有效地构建了双环[2.2.1]庚烷结构。
• Heslin, Julie C.; Moody, Christopher J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1988, p. 1417 - 1424
  作者：Heslin, Julie C.、Moody, Christopher J.

  DOI：——

  日期：——
• Biomimetic synthesis of the bicyclic guanidine moieties of crambines A and B
  作者：Barry B. Snider、Zhongping Shi

  DOI：10.1021/jo00035a005

  日期：1992.4

  The acyl portions of crambine A (six steps, 29% overall yield) and crambine B (six steps, 26% overall yield) have been efficiently and stereospecifically synthesized from methyl acetoacetate.