di(p-tolyl)phosphinous acid | 14655-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: di(p-tolyl)phosphinous acid
• 英文别名: bis(4-methylphenyl)phosphinous acid
• CAS: 14655-66-4
• 化学式: C₁₄H₁₅OP
• 分子量: 230.246
• InChiKey: IUUDZAVWVKWTKY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  364.4±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di(p-tolyl)phosphinous acid 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 N-[2,2-bis(6-hydroxybenzo[d][1,3]dioxol-5-yl)ethyl]-N-(di-p-tolylphosphorylmethyl)amine hydrotrifluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  基于缩醛和酚类的二芳基甲烷和二苯并氧杂蒽的新型氨基烷基磷酰基衍生物的合成

  摘要：

  通过磷酸缩醛与酚的反应合成了带有氨基烷基磷酰基的二芳基甲烷和二苯并氧杂蒽的第一个代表。使用一组理化分析方法确认了所得化合物的结构。

  DOI：

  10.1007/s11172-021-3069-7
• 作为产物：
  描述：

  对溴甲苯 在 盐酸 、 碘 、 magnesium 、 二乙基亚磷酸氢酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 di(p-tolyl)phosphinous acid
  参考文献：
  名称：

  钴催化下溴炔不对称 C−H 键成环反应区域选择性的逆转**

  摘要：

  在此，我们证明了钴催化的膦酰胺与卤代炔的不对称去对称化具有优异的对映诱导和逆区域选择性。该方法只需一步即可获得多种 P-手性分子。基于对照实验和初步研究，提供了一种合理的机制。

  DOI：

  10.1002/anie.202315005

文献信息

• Synthesis and Structure of a Copper(II) Complex of N,N'-Bis(di-para-tolylphosphinoylmethyl)-1,8-diamino- 3,6-dioxaoctane
  作者：A. R. Garifzyanov、N. V. Davletshina、A. Z. Gaynullin、K. A. Ivshin、O. N. Kataeva、R. A. Cherkasov

  DOI：10.1134/s1070363218010280

  日期：2018.1

  A copper(II) complex of N,N'-bis(di-para-tolylphosphinoylmethyl)-1,8-diamino-3,6-dioxaoctane was synthesized and its crystal structure was established. The inner coordination sphere of the complex is a strongly distorted trigonal bipyramid. Coordination involves the phosphoryl oxygen atoms, nitrogen atoms, and ether oxygen atom, and one axial position is occupied by a water molecule.

  合成了N，N'-双（二-对甲苯基膦酰基甲基）-1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷的铜（II）配合物，并确定了其晶体结构。配合物的内部配位域是一个严重变形的三角双锥。配位涉及磷酸氧原子，氮原子和醚氧原子，并且一个轴向位置被水分子占据。
• Guanidine Compound and Asymmetric Reaction Using the Same
  申请人：Terada Masahiro

  公开号：US20080154036A1

  公开（公告）日：2008-06-26

  A guanidine compound having a biaryl skeleton represented by the following formula (1), which is useful as a catalyst for various asymmetric reactions. (wherein R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group optionally having substituent(s), or a heterocyclic group optionally having substituent(s); R 4 to R 15 each independently represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group optionally having substituent(s), a heterocyclic group optionally having substituent(s), a hydroxy group, an alkoxy group optionally having substituent(s), an aryloxy group optionally having substituent(s), an acyl group, an alkoxycarbonyl group optionally having substituent(s), an aryloxycarbonyl group optionally having substituent(s), a carbamoyl group optionally having substituent(s), an alkylthiocarbonyl group optionally having substituent(s), an arylthiocarbonyl group optionally having substituent(s), a carboxyl group, an alkylthio group optionally having substituent(s), an arylthio group optionally having substituent(s), an amino group or a substituted amino group, or a substituted silyl group; or in any combination of R 1 to R 15 , these substituents may be taken together to form a ring; and X 1 to X 8 represent a hydrogen atom or a nitrogen atom, provided that, in the case of a nitrogen atom, there is no substituent on X 1 to X 8 .

  具有以下式（1）表示的双芳基骨架的胍啉化合物，可用作各种不对称反应的催化剂。（其中，R1、R2和R3分别独立表示氢原子，可选地具有取代基的烃基或可选地具有取代基的杂环基；R4到R15独立地表示氢原子，可选地具有取代基的烃基，可选地具有取代基的杂环基，羟基，可选地具有取代基的烷氧基，可选地具有取代基的芳基氧基，酰基，可选地具有取代基的烷氧羰基，可选地具有取代基的芳基氧羰基，可选地具有取代基的氨基甲酰基，可选地具有取代基的硫代氨基甲酰基，可选地具有取代基的硫代芳基氨基甲酰基，羧基，可选地具有取代基的烷硫基，可选地具有取代基的芳基硫基，氨基或取代氨基，或取代硅基；或在R1到R15的任何组合中，这些取代基可结合在一起形成环；X1到X8表示氢原子或氮原子，前提是，在氮原子的情况下，X1到X8上没有取代基。
• SYNTHESIS AND USE OF OXA-SPIRODIPHOSPHINE LIGAND
  申请人：SHENZHEN CATALYS SCIENCE AND TECHNOLOGY CO., LTD.

  公开号：US20200308206A1

  公开（公告）日：2020-10-01

  The present invention relates to the technical field of chiral synthesis, and specifically provides a new type of oxa-spirodiphosphine ligands. The bisphosphine ligand is prepared with oxa-spirobisphenol as a starting material after triflation, palladium catalyzed coupling with diaryl phosphine oxide, reduction of trichlorosilane, further palladium catalyzed coupling with diaryl phosphine oxide, and further reduction of trichlorosilane. The oxa-spiro compound has central chirality, and thus includes L-oxa-spirodiphosphine ligand and R-oxa-spirodiphosphine ligand. The racemic spirodiphosphine ligand is capable of being synthesized from racemic oxa-spirobisphenol as a raw material. The present invention can be used as a chiral ligand in the asymmetric hydrogenation of unsaturated carboxylic adds. The complex of the ligand with ruthenium can achieve an enantioselectivity of greater than 99% in the asymmetric hydrogenation of methyl-cinnamic acid.

  本发明涉及手性合成技术领域，具体提供了一种新型的氧杂环螺环二膦配体。该双膦配体是通过氧杂环螺双苯酚作为起始材料，经过三氟甲磺酰化、钯催化偶联二芳基氧膦、三氯硅烷还原、进一步的钯催化偶联二芳基氧膦和进一步的三氯硅烷还原制备而成。氧杂环螺化合物具有中心手性，因此包括L-氧杂环螺环二膦配体和R-氧杂环螺环二膦配体。外消旋螺环二膦配体可从外消旋氧杂环螺双苯酚作为原料合成。本发明可用作不饱和羧酸不对称氢化的手性配体。该配体与钌的配合物在对甲基肉桂酸的不对称氢化中可实现大于99%的对映选择性。
• 氧杂螺环双膦配体的合成与应用
  申请人：凯特立斯（深圳）科技有限公司

  公开号：CN110128471B

  公开（公告）日：2021-01-15

  本发明专利属于手性合成技术领域，具体提供了一类新型氧杂螺环双膦配体的合成与应用。该双膦配体从氧杂螺环二酚出发经过三氟甲磺酰化、钯催化二芳基氧膦偶联、三氯硅氢还原、再次钯催化二芳基氧膦偶联和再次的三氯硅氢还原制备得到。该氧杂螺环化合物具有中心手性，因此有左旋氧杂螺环双膦配体和右旋氧杂螺环双膦配体，消旋的螺环双膦配体可以通过消旋的氧杂螺环二酚为原料合成得到。本发明可以作为手性配体用于不饱和羧酸的不对称氢化中。其与钌的络合物在甲基‑肉桂酸的不对称氢化中可以得到大于99％的对映选择性。
• Cobalt/Salox‐Catalyzed Enantioselective C−H Functionalization of Arylphosphinamides
  作者：Qi‐Jun Yao、Jia‐Hao Chen、Hong Song、Fan‐Rui Huang、Bing‐Feng Shi

  DOI：10.1002/anie.202202892

  日期：2022.6.20

  The enantioselective C−H annulation of arylphosphinamides with alkynes and allenes using a simple cobalt/salicyloxazoline (Salox) catalyst is reported. This new methodology provides an efficient approach for the synthesis of P-stereogenic compounds with excellent enantioselectivities (45 examples, up to 99 % yield and >99 % ee).

  报道了使用简单的钴/水杨酰恶唑啉 (Salox) 催化剂对芳基膦酰胺与炔烃和丙二烯的对映选择性 C-H 环化。这种新方法为合成具有优异对映选择性的 P-立体化合物提供了一种有效的方法（45 个实例，高达 99 % 的产率和 >99 % ee）。