(S)-2-tert-butoxycarbonylamino-4-oxo-6-phenylhex-5-ynoic acid tert-butyl ester | 197159-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-2-tert-butoxycarbonylamino-4-oxo-6-phenylhex-5-ynoic acid tert-butyl ester
• 英文别名: (S)-tert-butyl 2-(tert-butoxycarbonylamino)-4-oxo-6-phenylhex-5-ynoate；tert-butyl (2S)-(tert-butoxycarbonylamino)-4-oxo-6-phenylhex-5-ynoate；tert-butyl (2S)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-4-oxo-6-phenylhex-5-ynoate
• CAS: 197159-33-4
• 化学式: C₂₁H₂₇NO₅
• 分子量: 373.449
• InChiKey: YTKNWZBSZINRQM-KRWDZBQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-tert-butoxycarbonylamino-4-oxo-6-phenylhex-5-ynoic acid tert-butyl ester 在 三苯基膦双(三氟甲磺酰亚胺)金 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以95%的产率得到(S)-di-tert-butyl 4-oxo-6-phenyl-3,4-dihydropyridine-1,2(2H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  从天冬氨酸到二氢吡啶酮-2-羧酸盐：获得对映纯的 6-取代的 4-氧代-和 4-羟基哌啶酸衍生物

  摘要：

  我们描述了一种从受保护的 (S)-天冬氨酸开始并采用金催化环化得到对映纯二氢吡啶酮 2-羧酸酯的方法，然后将其转化为 6-取代的 4-氧代-和 4-羟基哌啶酸衍生物。因此，市售的受保护的 (S)-天冬氨酸的侧链羧酸形成 Weinreb 酰胺，然后将其转化为炔酮，然后进行金催化环化，以高产率提供对映体纯烯胺酮。来自保护基团的位阻被揭示为还原反应选择性的有效指导。因此，使用钯或硼氢化钠的经典方法可提供各种对映纯的 6-取代 4-氧代-和 4-羟基哌啶酸衍生物。在这些情况下，取代基具有全顺式构型，而 Luche 还原提供 2,4-反式类似物。在 6-未取代的烯胺酮的情况下，格氏试剂的 1,4-加成提供 2,6-反式化合物。以良好的产率获得了所有 6-取代的 4-羟基和 4-氧代哌啶衍生物。大多数反应的非对映选择性和非对映体易于分离，在少数情况下，使该方法适用于克级合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300812
• 作为产物：
  描述：

  N-叔丁氧羰基-L-天冬氨酸 1-叔丁酯 在 正丁基锂 、 1-羟基苯并三唑 、 O-(benzotriazol-1-yl)-N,N,N',N'-tetramethyluronium tetrafluoroborate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.75h， 生成 (S)-2-tert-butoxycarbonylamino-4-oxo-6-phenylhex-5-ynoic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  基于电荷转移的嘧啶衍生α-氨基酸的合成和光物理性质

  摘要：

  描述了从L-天冬氨酸衍生物合成荧光嘧啶衍生的 α-氨基酸的四步合成。关键的合成步骤包括通过炔基锂盐与 Weinreb 酰胺反应制备炔酮中间体，然后与脒进行镱催化的杂环化反应。嘧啶环 C2 和 C4 位取代基的变化可以调节 α-氨基酸的光致发光特性。这表明，高度共轭或富含电子的芳基取代基与缺π嘧啶基序的组合产生了具有最高量子产率和整体亮度的荧光团。对最具荧光性的 α-氨基酸的进一步分析证明了溶剂化显色性和对 pH 值的敏感性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01437

文献信息

• A versatile approach to pyrimidin-4-yl substituted α-amino acids from alkynyl ketones; the total synthesis of l-lathyrine
  作者：Robert M. Adlington、Jack E. Baldwin、David Catterick、Gareth J. Pritchard

  DOI：10.1039/a704526c

  日期：——

  A range of pyrimidin-4-yl substituted α-amino acids has been synthesised by the reaction of amidines with α-amino acid alkynyl ketones.

  一系列吡啶-4-基取代的α-氨基酸通过脒与α-氨基酸炔酮的反应合成得到。
• The synthesis of pyrimidin-4-yl substituted α-amino acids. A versatile approach from alkynyl ketones
  作者：Robert M. Adlington、Jack E. Baldwin、David Catterick、Gareth J. Pritchard

  DOI：10.1039/a806741d

  日期：——

  The reaction of amidines with α-amino acid alkynyl ketones is shown to be a versatile route to pyrimidin-4-yl substituted α-amino acids. This route is also applicable to a parallel synthesis approach and has allowed the formation of a range of pyrimidin-4-yl substituted α-amino acids, including the naturally occurring α-amino acid L-lathyrine 4.

  am与α-氨基酸炔基酮的反应显示出是嘧啶-4-基取代的α-氨基酸的通用途径。该途径也适用于平行合成方法，并允许形成一定范围的嘧啶-4-基取代的α-氨基酸，包括天然存在的α-氨基酸L-山thy碱4。
• From Aspartic Acid to Dihydropyridone-2-carboxylates: Access to Enantiopure 6-Substituted 4-Oxo- and 4-Hydroxypipecolic Acid Derivatives
  作者：Huy-Dinh Vu、Jacques Renault、Loïc Toupet、Philippe Uriac、Nicolas Gouault

  DOI：10.1002/ejoc.201300812

  日期：2013.10

  We describe a method that starts from a protected (S)-aspartic acid and employs a gold-catalyzed cyclization to give enantiopure dihydropyridone 2-carboxylates, which are then converted into 6-substituted 4-oxo- and 4-hydroxypipecolic acid derivatives. Thus, the lateral chain carboxylic acid of a commercially available, protected (S)-aspartic acid forms a Weinreb amide, which is then converted into

  我们描述了一种从受保护的 (S)-天冬氨酸开始并采用金催化环化得到对映纯二氢吡啶酮 2-羧酸酯的方法，然后将其转化为 6-取代的 4-氧代-和 4-羟基哌啶酸衍生物。因此，市售的受保护的 (S)-天冬氨酸的侧链羧酸形成 Weinreb 酰胺，然后将其转化为炔酮，然后进行金催化环化，以高产率提供对映体纯烯胺酮。来自保护基团的位阻被揭示为还原反应选择性的有效指导。因此，使用钯或硼氢化钠的经典方法可提供各种对映纯的 6-取代 4-氧代-和 4-羟基哌啶酸衍生物。在这些情况下，取代基具有全顺式构型，而 Luche 还原提供 2,4-反式类似物。在 6-未取代的烯胺酮的情况下，格氏试剂的 1,4-加成提供 2,6-反式化合物。以良好的产率获得了所有 6-取代的 4-羟基和 4-氧代哌啶衍生物。大多数反应的非对映选择性和非对映体易于分离，在少数情况下，使该方法适用于克级合成。
• Synthesis and Photophysical Properties of Charge-Transfer-Based Pyrimidine-Derived α-Amino Acids
  作者：Sineenard Songsri、Alexander H. Harkiss、Andrew Sutherland

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01437

  日期：2023.9.15

  derivative is described. The key synthetic steps involved preparation of ynone intermediates via the reaction of alkynyl lithium salts with a Weinreb amide, followed by an ytterbium-catalyzed heterocyclization reaction with amidines. Variation of substituents at the C2- and C4-position of the pyrimidine ring allowed tuning of the photoluminescent properties of the α-amino acids. This revealed that a combination

  描述了从L-天冬氨酸衍生物合成荧光嘧啶衍生的 α-氨基酸的四步合成。关键的合成步骤包括通过炔基锂盐与 Weinreb 酰胺反应制备炔酮中间体，然后与脒进行镱催化的杂环化反应。嘧啶环 C2 和 C4 位取代基的变化可以调节 α-氨基酸的光致发光特性。这表明，高度共轭或富含电子的芳基取代基与缺π嘧啶基序的组合产生了具有最高量子产率和整体亮度的荧光团。对最具荧光性的 α-氨基酸的进一步分析证明了溶剂化显色性和对 pH 值的敏感性。