(1S,2S,4S,5S)-(+)-2,5-dimethylcyclohexane-1,4-diol bis(methanesulfonate) | 189210-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (1S,2S,4S,5S)-(+)-2,5-dimethylcyclohexane-1,4-diol bis(methanesulfonate)
• 英文别名: (1S,2S,4S,5S)-2,5-dimethylcyclohexane-1,4-diyl dimethanesulfonate；[(1S,2S,4S,5S)-2,5-dimethyl-4-methylsulfonyloxycyclohexyl] methanesulfonate
• CAS: 189210-87-5
• 化学式: C₁₀H₂₀O₆S₂
• 分子量: 300.397
• InChiKey: OOORIBKDPKOAFF-XKNYDFJKSA-N

物化性质

• 熔点：
  68-82 °C
• 沸点：
  479.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,4S,5S)-(+)-2,5-dimethylcyclohexane-1,4-diol bis(methanesulfonate) 在 palladium on activated charcoal sodium azide 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 2,5-dimethyl-7-azabicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  新型手性2,5-二烷基-7-氮杂双环[2.2.1]庚烷和2,5-二烷基-7-硫代双环[2.2.1]庚烷的合成

  摘要：

  通过在甲醇中以5％Pd / C催化单叠氮化物的氢化反应，合成了具有刚性双环骨架的新型C 2对称手性胺。对映体纯的2，5-二烷基-7-硫代双环[2.2.1]庚烷由容易获得的材料制成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00989-7
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二甲基环己烷 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1S,2S,4S,5S)-(+)-2,5-dimethylcyclohexane-1,4-diol bis(methanesulfonate)
  参考文献：
  名称：

  新型手性2,5-二烷基-7-氮杂双环[2.2.1]庚烷和2,5-二烷基-7-硫代双环[2.2.1]庚烷的合成

  摘要：

  通过在甲醇中以5％Pd / C催化单叠氮化物的氢化反应，合成了具有刚性双环骨架的新型C 2对称手性胺。对映体纯的2，5-二烷基-7-硫代双环[2.2.1]庚烷由容易获得的材料制成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00989-7

文献信息

• Highly Enantioselective Hydrogenation of Simple Ketones Catalyzed by a Rh-PennPhos Complex
  作者：Qiongzhong Jiang、Yutong Jiang、Dengming Xiao、Ping Cao、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980504)37:8<1100::aid-anie1100>3.0.co;2-3

  日期：1998.5.4

  Even alkyl methyl ketones undergo asymmetric hydrogenation with high enantioselectivity when a rhodium complex of the conformationally rigid chiral ligand 1 (Me-PennPhos; R=CH3 ) is used as the catalyst. Basic additives such as 2,6-lutidine contribute to the achievement of high enantiomeric excesses.

  当使用构象刚性手性配体1的铑配合物（Me-PennPhos； R ＝ CH 3）作为催化剂时，即使烷基甲基酮也经历高对映选择性的不对称氢化。碱性添加剂（例如2，6-二甲基吡啶）有助于实现高对映体过量。
• Chiral Bicyclo[2.2.2]octane‐Fused CpRh Complexes: Synthesis and Potential Use in Asymmetric C−H Activation
  作者：Guozhu Li、Xiaoqiang Yan、Jijun Jiang、Hao Liang、Chao Zhou、Jun Wang

  DOI：10.1002/anie.202010489

  日期：2020.12.7

  A new class of chiral cyclopentadienyl rhodium(I) complexes (CpRhI) bearing C2‐symmetric chiral bridged‐ring‐fused Cp ligands was prepared. The complexes were successfully applied to the asymmetric C−H activation reaction of N‐methoxybenzamides with quinones, affording a series of chiral hydrophenanthridinones in up to 82 % yield with up to 99 % ee. Interestingly, structure analysis reveals that the

  制备了带有C 2对称手性桥环稠合的Cp配体的新型手性环戊二烯基铑（I）配合物（CpRh I）。该配合物已成功地应用于N-甲氧基苯甲酰胺与醌的不对称CH活化反应，从而提供了一系列手性对苯二吡啶类化合物，收率高达82％，ee高达99％。有趣的是，结构分析表明，与经典的联萘和螺二茚满基CpRh I配合物相比，最佳手性CpRh I催化剂的侧壁在垂直方向上延伸更大，在水平方向上延伸程度更小，并且更靠近金属中心，因此可以解释其优越性。催化性能。
• Asymmetric synthesis catalyzed by transition metal complexes with rigid chiral ligands
  申请人：The Penn State Research Foundation

  公开号：US20010047113A1

  公开（公告）日：2001-11-29

  This invention is to develop novel transition metal catalysts for the practical synthesis of important chiral molecules. The invention emphasizes asymmetric catalysis based on chiral bidentate phosphine ligands with cyclic ring structures which could be used to restrict conformational flexibility of the ligands and thus the efficiency of chiral transfer can be enhanced through the ligand rigidity.

  本发明旨在开发新型过渡金属催化剂，用于重要手性分子的实际合成。本发明强调基于具有环状结构的手性双齿膦配体的不对称催化，这种结构可用于限制配体的构象灵活性，从而通过配体的刚性提高手性转移的效率。
• Syntheses of Novel Chiral Monophosphines, 2,5-Dialkyl-7-phenyl-7-phosphabicyclo- [2.2.1]heptanes, and Their Application in Highly Enantioselective Pd-Catalyzed Allylic Alkylations
  作者：Zhaogen Chen、Qiongzhong Jiang、Guoxin Zhu、Dengming Xiao、Ping Cao、Cheng Guo、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jo9623548

  日期：1997.6.1
• C2-Symmetric nitroxides and their potential as enantioselective oxidants
  作者：Benjamin Graetz、Scott Rychnovsky、Wen-Hao Leu、Patrick Farmer、Rong Lin

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.09.016

  日期：2005.10

  The synthesis and evaluation of four C-2-symmetric nitroxides are presented. The nitroxides were evaluated for their ability to mediate the oxidation of several alcohols and found to have good catalytic activity. One enantioenriched nitroxide was found to kinetically resolve selected secondary alcohols with very modest selectivities. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.