9-(4-methylphenyl)fluorene | 18153-43-0

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-(4-methylphenyl)fluorene
• 英文别名: 9-(4-methyl-phenyl)-9H-fluorene；9-(4-Methylphenyl)-9H-fluorene
• CAS: 18153-43-0
• 化学式: C₂₀H₁₆
• 分子量: 256.347
• InChiKey: ZDUHZMOBYQUIJT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(4-methylphenyl)fluorene 、 二苯氯甲烷 在 dimsyl potassium 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 9-benzhydryl-9-(4-methylphenyl)fluorene
  参考文献：
  名称：

  Steric and electrochemical effects on rates of electron transfer and SN2 reactions of 9-(dialkylamino)fluorenide ions with alkyl halides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00185a040
• 作为产物：
  描述：

  9-(4-甲基苯基)芴-9-醇 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 生成 9-(4-methylphenyl)fluorene
  参考文献：
  名称：

  碳氢化合物的酸度。一些取代的9-苯基芴的电离常数

  摘要：

  已经测量了一系列取代的9-苯基芴的p K a值。在与以前的研究相结合，结果使建立的ħ -为25-97％的含水二甲亚砜含有氢氧化四甲铵酸度函数。结果表明，在更多水溶液中，基于苯胺指示剂的电离，该比例与酸度功能不平行。芴环中的取代基对烃酸度的影响大于9-苯基核中的取代基。通过使用改良的Hammett方程，取代基与烃酸度的影响相关，表明9-苯环与芴核的平面度之间的距离约为。 39°，接近分子轨道计算先前预测的值。

  DOI：

  10.1039/j29710000503

文献信息

• Cyanomethylation of Substituted Fluorenes and Oxindoles with Alkyl Nitriles
  作者：Gang Hong、Pradip D. Nahide、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00160

  日期：2020.2.21

  cyanomethylenation from alkyl nitriles of sp3 C–H bonds to afford quaternary carbon centers is described. This oxidative protocol is operationally simple and features good functional group compatibility. This method provides a novel approach to highly functionalized fluorene and oxindole derivatives, which are commonly used in material and pharmaceutical areas. Control experiments provide evidence of a radical

  描述了从sp 3 C–H键的烷基腈产生季碳中心的无金属氰基甲基化的第一个例子。该氧化方案操作简单，并具有良好的官能团相容性。这种方法为高度官能化的芴和羟吲哚衍生物提供了一种新颖的方法，它们通常用于材料和制药领域。对照实验提供了自由基反应过程的证据。
• Direct C–H bond arylation of fluorenes with aryl chlorides catalyzed by N-heterocyclic carbene–palladium(<scp>ii</scp>)–1-methylimidazole complex and further transformation of the products in a one-pot procedure
  作者：Ya-Yun Ji、Li-Li Lu、Yu-Chun Shi、Li-Xiong Shao

  DOI：10.1039/c4ob01594k

  日期：——

  We report here the NHC–Pd(II)–Im complex 1-catalyzed direct C–H bond functionalization of the C9 position of fluorenes with aryl chlorides and further transformation of the resulting products in a one-pot procedure. Under the optimal conditions, arylated fluorenes can be obtained in moderate to almost quantitative yields using various activated and unactivated (hetero)aryl chlorides as the arylating reagents. Furthermore, if the mixture from the arylation reaction is exposed to air, the C9-oxidized products can be obtained in acceptable to good yields in a one-pot procedure. In addition, alkyl groups can also be efficiently introduced to the above mixture from the arylation reaction, producing further C9-alkylated products in good to almost quantitative yields in a one-pot procedure, thus providing an expedient, inexpensive and practical strategy for the mono- and di-functionalization of fluorenes.

  我们在这里报道了NHC–Pd(II)–Im配合物1催化下，通过一步法直接对芴类化合物C9位进行C–H键官能团化，使用芳基氯化物作为芳基化试剂，并进一步转化所得产物。在最佳条件下，可以通过使用各种活化和未活化的（杂）芳基氯化物作为芳基化试剂，以中等至几乎定量的产率获得芳基化芴类化合物。此外，如果将来自芳基化反应的混合物暴露于空气中，可以在一步法中以可接受的至良好产率获得C9氧化产物。此外，还可以有效地将烷基引入上述来自芳基化反应的混合物中，通过一步法以良好至几乎定量的产率产生进一步的C9烷基化产物，从而为芴类化合物的单功能化和二功能化提供了一种便捷、经济且实用的策略。
• A general and efficient synthesis of substituted fluorenes and heterocycle-fused indenes containing thiophene or indole rings utilizing a Suzuki–Miyaura coupling and acid-catalyzed Friedel–Crafts reactions as key steps
  作者：Guijie Li、Erjuan Wang、Haoyi Chen、Hongfeng Li、Yuanhong Liu、Peng George Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2008.07.021

  日期：2008.9

  A general and efficient synthesis of fluorenes or heterocycle-fused indenes including 3-thia-cyclopenta[a]indenes, 9-thia-indeno[1,2-a]indenes, 5,6-dihydroindeno[2,1-b]indoles has been developed. This methodology is realized by a multistep protocol involving first preparation of ortho-formylbiaryls through Suzuki–Miyaura coupling of o-bromobenzaldehydes with arylboronic acids or the coupling of aryl

  芴或杂环稠合的茚基的一般有效合成方法，包括3-噻吩环戊[ a ]茚，9-噻吩[1,2- a ]茚，5,6-二氢茚并[ 2,1- b ]吲哚已经被开发出来。这种方法是由涉及的第一制备多步协议实现邻-formylbiaryls通过铃木-宫浦耦合的ø-溴苯甲醛与芳基硼酸的结合或芳基卤化物与2-甲酰基苯硼酸的偶联，然后进行Brignard加成反应或Lewis酸催化的Friedel-Crafts环化反应，形成所需的芴或茚环。该方法具有许多优点，例如产率高，选择性高，反应条件温和，起始原料容易获得等。
• Unverbrücke fluorenylkomplexe des typs (C5H5)(9-R-C13H8)ZrCl2 (R  Me3Si, alkyl, aryl): synthese, charakterisierung und anwendung als katalysatoren bei der homogenen olefinpolymerisation
  作者：Michael A. Schmid、Helmut G. Alt、Wolfgang Milius

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06480-7

  日期：1996.11

  compounds (9-R-C-13H9) (R  Me3Si, alkyl, aryl) (1a−i) with butyllithium followed by treatment with (C5H5)ZrCl3 leads to unbridged fluorenyl complexes of the type (C5H5)(9-R-C13H8)ZrCl2. In combination with methylaluminoxane, complexes 2a−i show at high catalytic activity as homogeneous ethylene polymerization catalysts. Compounds 2c (R  1Pr), 2d (R = cyclohexyl), and 2e (R  1Bu) were characterized

  各种9-取代的芴化合物（9-RC- 13 H 9）（RMe 3 Si，烷基，芳基）（1a-i）与丁基锂反应，然后用（C 5 H 5）ZrCl 3处理（C 5 H 5）（9-RC 13 H 8）ZrCl 2类型的未桥接芴基配合物。与甲基铝氧烷组合使用时，配合物2a-i作为均相乙烯聚合催化剂具有较高的催化活性。通过X射线结构分析表征化合物2c（R 1 Pr），2d（R ＝环己基）和2e（R 1 Bu）。
• Experimental Evidence for p<i>K</i>_a-Driven Asynchronicity in C–H Activation by a Terminal Co(III)–Oxo Complex
  作者：McKenna K. Goetz、John S. Anderson

  DOI：10.1021/jacs.8b13490

  日期：2019.3.6

  transition metal oxo complexes is a fundamental reaction in oxidative chemistry carried out by both biological and synthetic systems. This centrality has motivated efforts to understand the patterns and mechanisms of such reactivity. We have therefore thoroughly examined the C-H activation reactivity of the recently synthesized and characterized late transition metal oxo complex PhB ( tBuIm)3CoIIIO

  过渡金属氧配合物对 CH 的活化是生物和合成系统进行的氧化化学中的基本反应。这种中心性促使人们努力了解这种反应的模式和机制。因此，我们彻底检查了最近合成和表征的晚期过渡金属氧配合物 PhB (tBuIm)3CoIIIO 的 CH 活化反应性。该复合物缀合物的 p Ka 和 BDFEO-H 的精确值已通过实验确定，并提供对观察到的反应性的深入了解。还测量了该复合物与 9,10-二氢蒽之间反应的活化参数，并与之前的文献实例进行了比较。PhB(tBuIm)3CoIIIO 与各种氢原子供体的反应速率评估表明，该复合物的反应性取决于目标底物的 p Ka，而不是 BDEC-H。这一观察结果与许多其他过渡金属氧配合物的普遍引用的反应性范式背道而驰。PhB(tBuIm)3CoIIIO 对 CH 活化反应的实验和计算分析表明，这些过程的过渡态包含显着的质子转移特征。然而，额外的实验强烈表明该反应不是通过逐步过程发生的，从而得出结论：这种