(E)-1-chloro-4-(3,3-difluoroprop-1-en-1-yl)benzene | 1421521-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-chloro-4-(3,3-difluoroprop-1-en-1-yl)benzene
• 英文别名: 1-chloro-4-[(E)-3,3-difluoroprop-1-enyl]benzene
• CAS: 1421521-22-3
• 化学式: C₉H₇ClF₂
• 分子量: 188.604
• InChiKey: FZHYSBBYAGXZGJ-ZZXKWVIFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-chloro-4-(3,3-difluoroprop-1-en-1-yl)benzene 、 tert-butyl (E)-2-((2-methylpropylidene)amino)propanoate 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 (S)-1-(二苯基膦基)-2-[(S)-4-异丙基恶唑啉-2-基]二茂铁 、 lithium methanolate 、 BF₄^(1-)*C₄₁H₃₃O₄P₂Pd⁽¹⁺⁾ 、 柠檬酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60 %的产率得到tert-butyl (2R,3R,E)-2-amino-5-(4-chlorophenyl)-3-fluoro-2-methylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  使用钯/铜/锂三元系统对偕二氟亚甲基进行去对称化，用于立体发散​​合成氟化氨基酸

  摘要：

  开发了使用钯/铜/锂三元系统的偕二氟亚甲基的去对称化，用于手性氟化氨基酸的立体发散合成。该三元系统以立体发散的方式以良好的产率提供了烯丙基和苄基取代的氟化 α-氨基酸，并具有优异的立体选择性（高达 >99 % ee 和 >20 : 1 dr）

  DOI：

  10.1002/anie.202313838
• 作为产物：
  描述：

  对氯肉桂酸 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 [Pd(π-cinnamyl)Cl]₂ 、 lithium acetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (E)-1-chloro-4-(3,3-difluoroprop-1-en-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  钯催化乙烯基溴化物，三氟甲磺酸酯，甲苯磺酸酯和壬酸酯的二氟甲基化

  摘要：

  描述了在温和条件下二，三或四取代乙烯基溴，三氟甲磺酸酯，甲苯磺酸酯和壬二酸酯的钯催化二氟甲基化。该反应可耐受各种官能团，例如溴化物，氯化物，氟化物，酯，胺，腈和受保护的羰基，因此提供了制备二氟甲基化烯烃的一般途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201500551

文献信息

• Silver‐Enabled General Radical Difluoromethylation Reaction with TMSCF ₂ H
  作者：Jun Yang、Shengqing Zhu、Fang Wang、Feng‐Ling Qing、Lingling Chu

  DOI：10.1002/anie.202014587

  日期：2021.2.19

  A silver‐mediated oxidative difluoromethylation of styrenes and vinyl trifluoroborates with TMSCF2H is reported for the first time. This method enables direct and facile access to CF2H‐alkenes from abundant alkenes with excellent functional‐group compatibility. Moreover, this Ag/TMSCF2H protocol could further enable a series of radical difluoromethylation reactions of a wide array of substrates, offering

  首次报道了用TMSCF 2 H对苯乙烯和三氟硼酸乙烯基酯进行银介导的氧化二氟甲基化。这种方法可以从丰富的烯烃中直接和轻松地获得CF 2 H-烯烃，并且具有出色的官能团相容性。此外，该Ag / TMSCF 2 H方案可以进一步实现一系列底物的一系列自由基二氟甲基化反应，从而为构建多样化的C-CF 2 H键提供通用和互补的平台。
• Palladium-Mediated Heck-Type Reactions of [(Bromodifluoromethyl)sulfonyl]benzene: Synthesis of α-Alkenyl- and α-Heteroaryl-Substituted α,α-Difluoromethyl Phenyl Sulfones
  作者：Nakin Surapanich、Chutima Kuhakarn、Manat Pohmakotr、Vichai Reutrakul

  DOI：10.1002/ejoc.201200613

  日期：2012.10

  Palladium-catalyzed Heck-type reactions of [(bromodifluoromethyl)sulfonyl]benzene (1) with styrene derivatives and heteroaromatic compounds successfully gave α-alkenyl- and α-heteroaryl-substituted α,α-difluoromethyl phenyl sulfones, respectively.

  [(溴二氟甲基)磺酰基]苯 (1) 与苯乙烯衍生物和杂芳族化合物的钯催化 Heck 型反应分别成功地得到了 α-烯基和 α-杂芳基取代的 α,α-二氟甲基苯基砜。
• Pd-Catalyzed Transfer of Difluorocarbene
  作者：Xiao-Yun Deng、Jin-Hong Lin、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02141

  日期：2016.9.2

  The study of transition-metal difluorocarbene complex has long been a subject of active investigation, but the transition-metal-catalyzed transfer of difluorocarbene remains a significant challenge. The Pd-catalyzed transfer of difluorocarbene is described to realize the coupling reaction of boronic acids with difluorocarbene to give (difluoromethyl)arenes and -olefins. Mechanistic investigations reveal

  过渡金属二氟卡宾配合物的研究一直是活跃的研究课题，但是过渡金属催化的二氟卡宾的转移仍然是一个重大挑战。描述了Pd催化的二氟卡宾的转移以实现硼酸与二氟卡宾的偶联反应，得到（二氟甲基）芳烃和-烯烃。机理的研究表明，该Pd═CF 2复杂的是这一转变的重要中间体。该复合物在没有起始原料的情况下易于三聚。
• Synthesis of Difluoromethylated Alkenes via Copper‐Catalyzed Protodefluorination of <i>β</i>‐(Trifluoromethyl)styrenes
  作者：Tao Dong、Yibin Ye、Yanhui Wang、Kelvin Pak Shing Cheung、Gavin Chit Tsui

  DOI：10.1002/asia.202300655

  日期：2023.10.4

  Under typical copper-catalyzed hydroboration conditions, β-(trifluoromethyl)styrenes demonstrate unusal reactivities by forming difluoromethylated alkenes via a net protodefluorination process. This is also distinct from trifluoromethyl alkenes with alkyl substituents where defluoroborylation products predominate.

  在典型的铜催化硼氢化条件下， β- （三氟甲基）苯乙烯通过净原脱氟过程形成二氟甲基化烯烃，从而表现出不寻常的反应活性。这也不同于以脱氟硼化产物为主的具有烷基取代基的三氟甲基烯烃。
• Well-Defined, Shelf-Stable (NHC)Ag(CF₂H) Complexes for Difluoromethylation
  作者：Yang Gu、Dalu Chang、Xuebing Leng、Yucheng Gu、Qilong Shen

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00350

  日期：2015.6.22

  The preparation of the thermally stable, well-defined NHC-ligated difluoromethylated silver complexes la,b is described. The complexes were fully characterized, and the structural assignments were ambiguously further confirmed by single-crystal X-ray diffraction. Reactions of [(SIPr)Ag(CF2H)] with a variety of activated electrophiles such as diaryliodonium salts, vinyl(aryl)iodonium salts, aryldiazonium salts, and acid chlorides in the presence or absence of CuI occurred smoothly at room temperature to generate difluoromethylated compounds in good to excellent yields.