5-(dimethyl-tert-butylsilyl)-4-pentynal | 479400-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-(dimethyl-tert-butylsilyl)-4-pentynal
• 英文别名: 5-(tert-butyldimethylsilyl)-4-pentynal；5-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]pent-4-ynal
• CAS: 479400-49-2
• 化学式: C₁₁H₂₀OSi
• 分子量: 196.365
• InChiKey: LWFZPWAJAGCRSF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  222.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.866±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.02
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(dimethyl-tert-butylsilyl)-4-pentynal 在 四丁基氟化铵 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2-methyl-7-octyn-4-ol
  参考文献：
  名称：

  活化仲叔烷基 C(sp3)-H 键位点选择性 C(sp3)-H 键胺化的通用催化剂

  摘要：

  作为底物控制，发现能够促进活化的二级 C-H 键在叔烷基 C(sp 3 )-H 键上的一般、催化剂控制和选择性碳-氢 (C-H) 键胺化的过渡金属配合物的发现具有挑战性当涉及反应性氮烯中间体时，通常占主导地位。在这封信中，我们报告了一种新的银配合物 [(Py 5 Me 2 )AgOTf] 2的设计，该配合物在将氮烯插入炔丙基、苄基和烯丙基 C-H 键时表现出普遍和良好的选择性。叔烷基 C(sp 3 )-H 键。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01392
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-戊炔氧基)四氢-2H-吡喃 在 正丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.58h， 生成 5-(dimethyl-tert-butylsilyl)-4-pentynal
  参考文献：
  名称：

  低价钛(II)介导的分子内和区域选择性炔烃/烷氧基丙二烯还原偶联反应

  摘要：

  低价钛( II )配合物被证明是促进分子内方式的炔烃/烷氧基丙二烯偶联反应的合适试剂。本文开发的条件产生了多种高度官能化的环状加合物，对烷氧基丙二烯部分的中心碳具有优异的区域选择性。 19 个实施例均获得了良好的产率（高达 76%）。通过亲电试剂捕获进行的一锅后期官能化也是可能的，并产生优异的非对映选择性（高达 95/5 dr）。

  DOI：

  10.1039/d3cc06084e

文献信息

• Construction of [4.3.1]Propellanes via Molybdenum Fischer Carbene Complexes
  作者：Thomas M. Bertolini、Que Huong Nguyen、Daniel F. Harvey

  DOI：10.1021/jo020378a

  日期：2002.11.1

  molybdenum Fischer carbene complexes with 6-methylene-7-octen-1-yne derivatives at 40 degrees C generates substituted tricyclo[4.3.1.0(1,6)]deca-2,4-dienes in good yield. Pentacarbonyl(butylmethoxycarbene)molybdenum(0) afforded the highest cyclization yields (54%), while the analogous chromium carbene complex gave no reaction. The range of dienyne substrates that participate in this reaction is explored

  用6-亚甲基-7-辛烯-1-炔衍生物在40℃下处理钼费希尔卡宾碳烯络合物可产生高收率的取代三环[4.3.1.0（1,6）] dec-2,4-二烯。五羰基（丁基甲氧基卡宾）钼（0）提供最高的环化收率（54％），而类似的卡宾铬络合物则没有反应。探索了参与该反应的二烯炔底物的范围，并分析和讨论了其机理。
• Total Synthesis and Structural Revision of Incargutines A and B
  作者：Hiroaki Miyaoka、Atsushi Kinbara、Takehiro Yamagishi、Hiroki Ouchi

  DOI：10.1055/s-0033-1339484

  日期：——

  We achieved the first total synthesis of (±)-incargutines A and B, which were isolated from the roots of Incarvillea arguta, utilizing In(OTf)3-catalyzed enolization of cyclohexenone derivatives subsequent to an intramolecular Alder–Rickert reaction. At first, we synthesized the proposed structures of incargutines A and B. The spectral data of the synthetic proposed compounds did not correspond to

  我们利用 In(OTf)3 催化的环己烯酮衍生物在分子内 Alder-Rickert 反应后的烯醇化，实现了 (±)-incargutines A 和 B 的首次全合成，它们是从 Incarvillea arguta 的根中分离出来的。首先，我们合成了incargutines A 和B 的拟议结构。合成的拟议化合物的光谱数据与天然产物的光谱数据不一致。然后，我们合成了所提出结构的甲基区域异构体。这些合成化合物的光谱数据与天然incargutines A 和B 的光谱数据相同。因此，incargutines A 和B 的结构被明确确定为甲基区域异构体。
• Structural diversification of the aminobicyclo[4.3.0]nonane skeleton using alkynylsilyl-derived allylic trichloroacetimidates
  作者：Mohamed A. B. Mostafa、Angus E. McMillan、Andrew Sutherland

  DOI：10.1039/c7ob00456g

  日期：——

  The amino substituted bicyclo[4.3.0]nonane is a molecular scaffold found in a wide range of natural products and medicinal agents. Despite this, synthetic methods for the general preparation of this structural motif are sparse. Here we evaluate a diastereoselective approach for the preparation of vinylsilyl derived aminobicyclo[4.3.0]nonanes using a one-pot multi-bond forming process involving a Pd(II)-catalysed

  氨基取代的双环[4.3.0]壬烷是一种分子支架，存在于多种天然产物和药物中。尽管如此，用于一般制备该结构基序的合成方法仍然很少。在这里，我们评估了一种非对映选择性的方法，用于制备乙烯基甲硅烷基衍生的氨基双环[4.3.0]壬烷，该方法采用一锅多键形成工艺，该工艺涉及Pd（II）催化的超人重排，Ru（II）催化的闭环烯炔复分解反应，然后进行氢键定向的Diels-Alder反应。我们表明，苄基二甲基甲硅烷基取代的烯烃类似物适合进一步的功能化和不同sp 3的后期生成富含药物的氨基双环[4.3.0]壬烷支架，具有多达六个立体定位中心。
• Towards a General Access to 1‐Azaspirocyclic Systems via Photoinduced, Reductive Decarboxylative Radical Cyclizations
  作者：Natalia Kiprova、Marine Desnoyers、Rok Narobe、Arthur Klufts‐Edel、Juliane Chaud、Burkhard König、Philippe Compain、Nicolas Kern

  DOI：10.1002/chem.202303841

  日期：2024.3

  construction of important 1-azaspirocyclic scaffolds is described. Alkynyl-tethered N-hydroxyphthalimide esters, swiftly assembled through an alkylation/deprotection/activation sequence, undergo photoinduced reductive decarboxylative radical 5-exo and 6-exo-dig cyclizations employing eosin Y (EY) as inexpensive photocatalyst. The key step can proceed in a diastereoconvergent manner and affords diverse ring

  描述了一种用于构建重要的 1-氮杂螺环支架的简单但通用的策略。炔基连接的N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯通过烷基化/脱保护/活化序列快速组装，使用曙红 Y (EY) 作为廉价光催化剂进行光诱导还原脱羧自由基 5- exo和 6- exo -dig 环化。关键步骤可以以非对映收敛方式进行，并提供与药物化学和天然产物相关的多种环系统。
• Efficient Construction of the Clerodane Decalin Core by an Asymmetric Morita–Baylis–Hillman Reaction/Lewis Acid Promoted Annulation Strategy
  作者：Stacy A. Rodgen、Scott E. Schaus

  DOI：10.1002/anie.200601076

  日期：2006.7.24