(S)-(+)-7a-methyl-2,3,7,7a-tetrahydro-1H-inden-5(6H)-one | 153745-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-(+)-7a-methyl-2,3,7,7a-tetrahydro-1H-inden-5(6H)-one
• 英文别名: (S)-(+)-4a-methyl-4,4a,5,6-tetrahydro-2(3H)-indenone；(S)-4,4a,5,6-tetrahydro-4a-methyl-2(3H)-indenone；(7aS)-7a-methyl-2,3,6,7-tetrahydro-1H-inden-5-one
• CAS: 153745-61-0
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: LILOWCFFUDWRRS-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-7a-methyl-2,3,7,7a-tetrahydro-1H-inden-5(6H)-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 horse liver esterase 、 三乙胺 作用下， 以 phosphate buffer 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 109.42h， 生成 (3aS)-3a-methyl-1,2,3,4,5,6-hexahydroindene-5,6-diol
  参考文献：
  名称：

  实用的功能性紫杉南宁C同型手环C环系统的实用途径

  摘要：

  制备同手性的7-正紫杉烷类C环骨架，用于A + C方法合成低氧合模式的类紫杉醇，其环外烯烃在C（4）–（20）处，在C（14）处进行氧合），进行了说明。已围绕目标11和15设计了与3的制备相关的逆合成分析，可以通过官能团处理从已知的以中等ee（约70％）获得的氢化茚酮4开始进行合成。脂肪酶用于对其相应的乙酰氧基烯酮进行清洁且高收率的皂化反应，而所得酰基辅酶的化学拆分可直接获得非对映体纯净的物质。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00549-3
• 作为产物：
  描述：

  1-[(1S,5S)-5-hydroxy-1-methyl-6-bicyclo[3.2.0]heptanyl]ethanone 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 (S)-(+)-7a-methyl-2,3,7,7a-tetrahydro-1H-inden-5(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Enantioselective [2 + 4] and [2 + 2] Cycloaddition Reactions with Propiolamides

  摘要：

  We report here the catalytic and highly enantioselective [2 + 4] and [2 + 2] cycloaddition reactions of electron-rich dienes or silyl enol ethers with electron-deficient propiolamide derivatives induced by copper(II)center dot 3-(2-naphthyl)-L-alanine amide complex.

  DOI：

  10.1021/ja8015318

文献信息

• A Bioinspired Cyclization Sequence Enables the Asymmetric Total Synthesis of Dictyoxetane
  作者：Cedric L. Hugelshofer、Thomas Magauer

  DOI：10.1021/jacs.6b03720

  日期：2016.5.25

  developed the first synthesis of the unique oxetane containing diterpene (+)-dictyoxetane. Our retrosynthetic planning was guided by the putative biosynthesis of the unprecedented 2,7-dioxatricyclo[4.2.1.0(3,8)]nonane ring system. A bioinspired 4-exo-tet, 5-exo-trig cyclization sequence enabled the construction of the synthetically challenging dioxatricyclic framework. The overall synthesis proceeds in 15

  我们首次合成了独特的含二萜 (+)-二丁氧杂环丁烷的氧杂环丁烷。我们的逆合成计划以前所未有的 2,7-二氧杂三环 [4.2.1.0(3,8)] 壬烷环系统的假定生物合成为指导。受生物启发的 4-exo-tet、5-exo-trig 环化序列使合成具有挑战性的二氧杂三环骨架的构建成为可能。从已知且容易获得的反式-氢化茚片段以 15 个线性步骤进行整个合成。此外，我们能够实现环氧化物-氧杂环丁烷底物的第一次热致重排。
• A Divergent Approach to the Marine Diterpenoids (+)-Dictyoxetane and (+)-Dolabellane V
  作者：Cedric L. Hugelshofer、Thomas Magauer

  DOI：10.1002/chem.201603061

  日期：2016.10.10

  addition reactions to assemble the full carbon skeleton, a Grob fragmentation to construct the 11‐membered macrocycle of (+)‐dolabellane V, and a bioinspired 4‐exo‐tet, 5‐exo‐trig cyclization sequence to form the complex dioxatricyclic framework of (+)‐dictyoxetane. Furthermore, an unprecedented strain‐releasing type I dyotropic rearrangement of an epoxide‐oxetane substrate was developed.

  我们全面介绍了该策略的发展，该策略以独特的含氧杂环丁烷的天然产物（+）-双环氧杂环丁烷和大环二萜（+）-十二碳五烯的第一批总合成为终点。和非常规策略来构建氧杂环丁烷，后者被嵌入到前所未有的2,7-二氧杂三环[4.2.1.0 3,8 ]壬烷环系统中。成功方法的亮点包括高度非对映选择性羰基加成反应以组装完整的碳骨架，Grob片段可构建（+）-dolabellane V的11元大环以及受生物启发的4- exo- tet，5- exo-trig环化序列形成（+）-dictyoxetane的复杂二氧三环框架。此外，还开发了环氧-氧杂环丁烷底物的史无前例的释放应力的I型各向异性重排。
• Enantioselective Synthesis of Homologous Methyl-Substituted Bicyclic Enones Through Michael-Type Alkylation of Chiral Imines
  作者：Virginie Goubaud、Robert Azerad

  DOI：10.1080/00397919608003696

  日期：1996.3

  Abstract The preparation of 4a-methyl-substituted bicyclic enones in high enantiomeric purity is described, involving a Michael alkylation of (R)- or (S)-1-phenylethyl imines of the corresponding (±)-2-methylcyclopentanone, 2-methyl-cyclohexanone, 2-methylcycloheptanone, and 2-methylcyclooctanone with methyl vinyl ketone.

  摘要 描述了高对映体纯度的 4a-甲基取代的双环烯酮的制备，包括相应的 (±)-2-甲基环戊酮、2-甲基环戊酮的 (R)- 或 (S)-1-苯乙基亚胺的迈克尔烷基化-环己酮、2-甲基环庚酮和2-甲基环辛酮与甲基乙烯基酮。
• Microbial hydroxylation and functionalization of hydrindenones
  作者：Virginie Goubaud、Abderrahmane Hammoumi、Jean-Pierre Girault、Gilbert Revial、Jean d'Angelo、Robert Azerad

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00372-v

  日期：1995.11

  The regio- and stereoselective hydroxylation of enantiomeric 4a-methyl hydrindenones by selected fungal strains has been shown to afford several enantiomerically pure derivatives, hydroxylated in the B-ring. The potential of this method for the preparation of hydroxylated chiral synthons is evaluated and discussed.
• Catalytic Enantioselective [2 + 4] and [2 + 2] Cycloaddition Reactions with Propiolamides
  作者：Kazuaki Ishihara、Makoto Fushimi

  DOI：10.1021/ja8015318

  日期：2008.6.18

  We report here the catalytic and highly enantioselective [2 + 4] and [2 + 2] cycloaddition reactions of electron-rich dienes or silyl enol ethers with electron-deficient propiolamide derivatives induced by copper(II)center dot 3-(2-naphthyl)-L-alanine amide complex.