3,3-bis(hydroxymethyl)-1-(methoxymethyl)-2-oxindole | 356793-44-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3,3-bis(hydroxymethyl)-1-(methoxymethyl)-2-oxindole
• 英文别名: 3,3-bis(hydroxymethyl)-1-(methoxymethyl)oxindole
• CAS: 356793-44-7
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₄
• 分子量: 237.255
• InChiKey: FFTJQZVIKPNUOQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.14
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  70.0
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-bis(hydroxymethyl)-1-(methoxymethyl)-2-oxindole 在 4-二甲氨基吡啶 、 Candida rugosa lipase OF 、 水 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醚 、 水 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 3,3-bis(2-furoyloxymethyl)-1-(methoxymethyl)oxindole
  参考文献：
  名称：

  通过脂肪酶催化的去对称化协议，在C3位置具有立体四级碳原子中心的旋光性对映体的制备：有效利用2-呋喃酸酯进行酶促酯化或水解

  摘要：

  羟吲哚2a - h的两个对映异构体均具有C3位置的立体异构季碳中心和不同的N保护基，可通过脂肪酶催化的脱对称化方案轻松制备。因此，通过手性假丝酵母脂肪酶催化前手性二醇3a - h与1-乙氧基乙烯基2-糠酸酯5的酯交换反应，得到（R）-（+）- 2a - h（68-99％ee）。的混合溶剂中，我Pr 2 O（二异丙醚）-THF至关重要。相同的脂肪酶还影响了i的混合物中二糠酸酯4a - h的对映选择性水解。Pr 2 O，THF和H 2 O提供对映体（S）-（-）- 2a - h（82-99％ee）。通过两种方法获得的产物2对于外消旋是稳定的。这些酶促去对称化反应也可用于其他典型的对称二糠酸酯12b和15b，以提供抗消旋作用的产物13b和16b。

  DOI：

  10.1021/jo035749h
• 作为产物：
  描述：

  2-吲哚酮 在 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.42h， 生成 3,3-bis(hydroxymethyl)-1-(methoxymethyl)-2-oxindole
  参考文献：
  名称：

  Introduction of a quaternary stereogenic center to oxindole using cholinesterase-catalyzed asymmetric hydrolysis

  摘要：

  Prochiral diesters bearing an oxindole skeleton were efficiently prepared from oxindole. Cholinesterase-catalyzed hydrolysis of prochiral dipropionate afforded an optically active monoalcohol of 95% e.e. The obtained monoalcohol might find use as a versatile intermediate in the enantioselective synthesis of indole alkaloids. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00138-0

文献信息

• N-Heterocyclic carbene catalyzed desymmetrization of diols: access to enantioenriched oxindoles having a C3-quaternary stereocenter
  作者：Sourav Dutta、Arka Porey、Joyram Guin

  DOI：10.1039/d3cc00489a

  日期：——

  Herein, we describe an effective strategy for enantioselective synthesis of oxindoles having a C3-quaternary stereocenter via N-heterocyclic carbene (NHC) catalyzed desymmetrization of diols. The process is based on the catalytic asymmetric transfer acylation of primary alcohols using readily available aldehydes as an acylation agent. The reaction enables easy access to diversely functionalized C3-quaternary

  在此，我们描述了一种通过N-杂环卡宾 (NHC) 催化的二醇去对称化对映选择性合成具有 C3-季立体中心的羟吲哚的有效策略。该过程基于伯醇的催化不对称转移酰化，使用容易获得的醛作为酰化剂。该反应可以轻松获得具有出色对映选择性的多种功能化的 C3-季羟吲哚。通过制备 (−)-esermethole 和 (−)-physostigmine 的关键中间体，进一步证明了该过程的合成潜力。
• Facile synthesis of optically active oxindoles by copper-catalyzed asymmetric monotosylation of prochiral 1,3-diols
  作者：Masami Kuriyama、Satoko Tanigawa、Yuki Kubo、Yosuke Demizu、Osamu Onomura

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.03.015

  日期：2010.6

  A facile synthetic method toward optically active 3,3-disubstituted oxindoles with excellent enantioselectivity was achieved using chiral copper-catalyzed desymmetrization of prochiral 1,3-diols. The monotosylated product was transformed into oxindole derivatives efficiently. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Introduction of a quaternary stereogenic center to oxindole using cholinesterase-catalyzed asymmetric hydrolysis
  作者：Koichi Nakazawa、Masaki Hayashi、Masakazu Tanaka、Mariko Aso、Hiroshi Suemune

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00138-0

  日期：2001.4

  Prochiral diesters bearing an oxindole skeleton were efficiently prepared from oxindole. Cholinesterase-catalyzed hydrolysis of prochiral dipropionate afforded an optically active monoalcohol of 95% e.e. The obtained monoalcohol might find use as a versatile intermediate in the enantioselective synthesis of indole alkaloids. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Enantiodivergent Preparation of Optically Active Oxindoles Having a Stereogenic Quaternary Carbon Center at the C3 Position via the Lipase-Catalyzed Desymmetrization Protocol:  Effective Use of 2-Furoates for Either Enzymatic Esterification or Hydrolysis
  作者：Shuji Akai、Toshiaki Tsujino、Emi Akiyama、Kouichi Tanimoto、Tadaatsu Naka、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1021/jo035749h

  日期：2004.4.1

  the C3 position and a different N-protective group, were readily prepared by the lipase-catalyzed desymmetrization protocol. Thus, the transesterification of the prochiral diols 3a−h with 1-ethoxyvinyl 2-furoate 5 was catalyzed by Candida rugosa lipase to give (R)-(+)-2a−h (68−99% ee), in which the use of a mixed solvent, iPr2O (diisopropyl ether)−THF, was crucial. The same lipase also effected the

  羟吲哚2a - h的两个对映异构体均具有C3位置的立体异构季碳中心和不同的N保护基，可通过脂肪酶催化的脱对称化方案轻松制备。因此，通过手性假丝酵母脂肪酶催化前手性二醇3a - h与1-乙氧基乙烯基2-糠酸酯5的酯交换反应，得到（R）-（+）- 2a - h（68-99％ee）。的混合溶剂中，我Pr 2 O（二异丙醚）-THF至关重要。相同的脂肪酶还影响了i的混合物中二糠酸酯4a - h的对映选择性水解。Pr 2 O，THF和H 2 O提供对映体（S）-（-）- 2a - h（82-99％ee）。通过两种方法获得的产物2对于外消旋是稳定的。这些酶促去对称化反应也可用于其他典型的对称二糠酸酯12b和15b，以提供抗消旋作用的产物13b和16b。