[H(OEt2)2][B(C6F5)4]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [H(OEt2)2][B(C6F5)4]
• 英文别名: [H(Et₂O)₂][B(C₆F₅)₄]；Diethyloxidanium;tetrakis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)boranuide
• 化学式: 2C₄H₁₀O*C₂₄BF₂₀*H
• 分子量: 828.297
• InChiKey: JWJBSLMWIPWFCR-UHFFFAOYSA-O

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  21

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [H(OEt2)2][B(C6F5)4] 、 thallium(I) acetate 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 thallium tetrakis(pentafluorophenyl)borate
  参考文献：
  名称：

  非极性基质的静电极化：简单阳离子与Mo结合的N 2 †之间相互作用的研究

  摘要：

  尽管大量的催化研究都集中在底物和催化剂中心之间的共价相互作用上，但是对非共价和离子相互作用重要性的认识正在推动催化剂设计的新方法。与简单阳离子（具有较小共价键的阳离子，例如碱金属）的静电相互作用在许多催化过程中都起着至关重要的作用，但是由于其复杂的溶剂化和物种形成行为，这些效应对于研究具有挑战性。在阳离子介导的与弱极性或非极性底物的反应过程中，这些作用特别难以研究。二氮是已知在非均相和均相反应中均受静电相互作用影响的最非极性底物之一，但了解这些作用的重要性需要进一步探索。为了系统地检查这些影响，已经开发了带有侧基冠醚的新的多齿配体框架，并将其结合到一系列基于Mo（0）的二氮配合物中。准备好的通过还原和配体取代途径，已对阳离子-N 2相互作用的强度和影响进行了实验（红外光谱）和计算研究。尽管最小的阳离子（Li +）对N 2的基态异双金属活化具有最大的影响，但溶剂化相互作用具有很高的竞争性，并导致低的Li

  DOI：

  10.1039/c9dt01606f
• 作为产物：
  描述：

  四(五氟苯基)硼酸锂与乙醚的化合物 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 [H(OEt2)2][B(C6F5)4]
  参考文献：
  名称：

  十甲基钌茂铁结合电化学回收光生氢

  摘要：

  报道了十甲基钌茂金属Cp 2 * Ru II（Cp * = C 5 Me 5）引起的光诱导氢释放反应（HER）。作为减少质子而不涉及另外的光敏剂的替代策略，提出了使用茂金属来光生氢。通过（光谱）电化学和光谱（UV / Vis和1 H NMR）测量研究了该机理。用光谱法对所涉及的光活化氢化物进行表征，得到的[Cp 2 * Ru III ] +在氟化的氧化锡电极表面上原位电化学再生这些物种。获得了有希望的25％的内部量子产率。讨论了最佳实验条件，尤其是使用弱配位溶剂和抗衡离子。

  DOI：

  10.1002/anie.201610240
• 作为试剂：
  描述：

  N-亚苄基-N-(二苯甲基)胺 在 [H(OEt2)2][B(C6F5)4] 、 [Mo(dippe)(CO)2(NO)H] 、 氢气 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 35.0h， 生成 N-苄基-(二苯基)甲胺
  参考文献：
  名称：

  亚硝基钼配合物及其在催化亚胺加氢反应中的应用

  摘要：

  [Mo(CO)4(NO)(ClAlCl3)]与位阻二膦（P∩P）1,3-双（二异丙基膦酰基）丙烷（dippp，a），1,2-双（二异丙基膦酰基）乙烷之间的反应(dippe, b)、1,1'-双(二异丙基膦酰基)二茂铁 (dippf, c) 和 1,2-双(二环己基膦酰基)乙烷 (dcype, d) 产生氯化物 [Mo(P∩P)(CO)2 (NO)Cl] (1a-1d)，在室温下通过与 LiBH4 在 Et3N 中反应转化为相应的氢化物 [Mo(P∩P)(CO)2(NO)H] (2a-2d)。钼-THF 络合物 [Mo(dippp)(CO)2(NO)(THF)][BArF4] [3a; ArF = 3,5-(CF3)2C6H3]，通过 2a 与 [H(Et2O)2][BArF4] 的反应获得，在亚胺 PhCH=N(α-萘基) 的氢化中进行了示例性测试。用更稳定的 [B(C6F5)4]- 阴离子替换

  DOI：

  10.1002/ejic.201000973

文献信息

• Development and Mechanistic Investigation of a Highly Efficient Iridium(V) Silyl Complex for the Reduction of Tertiary Amides to Amines
  作者：Sehoon Park、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/ja209567m

  日期：2012.1.11

  quantitatively reduced to tertiary amines under mild conditions with low catalyst loading. A detailed mechanistic study has been carried out and intermediates identified. In brief, (POCOP)IrH(3)(SiEt(2)H) reduces the amide to the hemiaminal silyl ether that, in the presence of a trialkylammonium salt, is ionized to the iminium ion, which is then reduced to the tertiary amine by Et(2)SiH(2). Good functional

  阳离子 Ir(III) 丙酮络合物 (POCOP)Ir(H)(2)(丙酮)(+)（POCOP = 2,6-双（二叔丁基膦）苯基）被证明可以催化多种使用二乙基硅烷作为还原剂将叔酰胺转化为胺。机理研究确定，在反应中生成的次要物种，中性三氢化硅烷 Ir(V) 复合物 (POCOP)IrH(3)(SiEt(2)H)，是催化活性物种。在 H(2) 下 Et(2)SiH(2) 存在下，用叔丁醇处理现成的 (POCOP)IrHCl 可以方便地生成高浓度的这种物质。因此，在三烷基铵盐的存在下使用该混合物，在温和条件下以低催化剂负载量将多种叔酰胺（包括极其庞大的底物）快速且定量地还原为叔胺。已经进行了详细的机理研究并确定了中间体。简而言之，(POCOP)IrH(3)(SiEt(2)H) 将酰胺还原为半氨基甲硅烷基醚，在三烷基铵盐的存在下，该醚被电离为亚胺离子，然后将其还原为叔胺通过 Et(2)SiH(2)。
• Ligand Effects in Calcium Catalyzed Ketone Hydroboration
  作者：Steffen Brand、Andrea Causero、Holger Elsen、Jürgen Pahl、Jens Langer、Sjoerd Harder

  DOI：10.1002/ejic.202000264

  日期：2020.5.14

  Ca amidinate complex [tBuAmDIPPCa(C6H6)]+[B(C6F5)4]– was prepared in 62 % yield tBuAmDIPP = tBuC(N–DIPP)2; DIPP = 2,6‐diisopropylphenyl} by reaction of [tBuAmDIPPCaH]2 with [Ph3C]+[B(C6F5)4]– in chlorobenzene. The ether‐free complex tBuAmDIPPCaN(SiMe3)2 was obtained by removal of diethyl ether from its ether adduct. Crystal structures show that the amidinate ligand in both complexes is N,Aryl‐chelating

  制备了第一个“裸露”（无路易斯碱的）阳离子Ca胺酸络合物[ t Bu Am DIPP Ca（C 6 H 6）] + [B（C 6 F 5）4 ] –收率为 t Bu AmDIPP ＝t BuC（N–DIPP）2；通过[ t Bu Am DIPP CaH] 2与[Ph 3 C] + [B（C 6 F 5）4 ]反应使DIPP = 2,6-二异丙基苯基} –在氯苯中。通过从乙醚加合物中除去乙醚，获得了无醚配合物t Bu Am DIPP CaN（SiMe 3）2。晶体结构表明两种配合物中的mid基配体都是N，芳基螯合的。在这种配位模式下，the酰胺配体的体积可与DIPP取代的β-二酮胺配体的体积相媲美。具有N，N配位的mid酰胺配体的异构体的能量高约15 kcal / mol，只有在其他醚配体补偿能量损失或金属空间受限的情况下，例如在均化剂（t Bu上午DIPP）2钙 在频哪醇硼烷（HBpin
• Synthesis, Structures, and Ethylene Polymerization Behavior of Bis(pyrazolyl)borate Zirconium and Hafnium Benzyl Complexes
  作者：Changle Chen、Han Lee、Richard F. Jordan

  DOI：10.1021/om1004034

  日期：2010.11.8

  The alkyl hydrido bis(pyrazolyl)borate reagent Tl(MeHB(3-mesitylpyrazolyl)2) (Tl(MeBpMs), 1) has been prepared and used to generate group 4 metal MeBpMs complexes. The reaction of 1 with ZrCl4 affords (MeBpMs*)2ZrCl2 (2, MeBpMs* = MeHB(3-mesitylpyrazolyl)(5-mesitylpyrazolyl)−). The reaction of 1 with M(CH2Ph)4 yields (MeBpMs)M(CH2Ph)3 (M = Zr (3), Hf (4)), bibenzyl, and Tl0, via initial MeBpMs/benzyl

  已制备了烷基氢化双（吡唑基）硼酸酯试剂T1（MeHB（3-甲磺酰基吡唑基）2）（T1（MeBp Ms），1），并用于生成第4组金属MeBp Ms配合物。1与ZrCl 4的反应得到（MeBp Ms *）2 ZrCl 2（2，MeBp Ms * = MeHB（3-间苯并吡唑基）（5-间苯并吡唑基）-）。的反应1与M（CH 2 PH）4个产率（MeBp女士）M（CH 2 PH）3（M = Zr的（3），Hf（4）），联苄基和Tl 0通过初始MeBp Ms /苄基交换生成3或4和Tl（CH 2 Ph），然后热分解Tl（CH 2 Ph）。的反应3与[PH 3 C] [B（C 6 ˚F 5）4 ]由锆苄键产量的单电子氧化[（MeBp前进女士基）Zr（CH 2 PH）2 ] [B（C 6 F 5）4 ]（5）和三苯甲基和苄基自由基的偶合和H原子转移反应衍生的一系列有机产物。的反应4用[PH 3 C] [B（C
• Cobalt-Group 13 Complexes Catalyze CO₂ Hydrogenation via a Co(−I)/Co(I) Redox Cycle
  作者：Matthew V. Vollmer、Jingyun Ye、John C. Linehan、Brendan J. Graziano、Andrew Preston、Eric S. Wiedner、Connie C. Lu

  DOI：10.1021/acscatal.9b03534

  日期：2020.2.21

  The Co(−I) dihydrogen complexes, [(η2-H2)CoML]−, where ML is the group 13 metalloligand, N(o-(NCH2PiPr2)C6H4)3M, and M is Al, Ga, or In, were previously reported ( J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 6570−6573). In this work, the related Co(−I) end-on dinitrogen adducts, [(N2)CoML]−, were isolated and investigated as precatalysts for CO2 hydrogenation. The Co–Ga catalyst was highly active, achieving 19,200

  所述的Co（-I）双氢配合物，[（η 2 -H 2）海洋生物普查] - ，其中ML是组13 metalloligand，N（ø - （NCH 2 P我镨2）C 6 H ^ 4）3 M和M为Al，Ga或In，先前报道的（J.化学会会志。 2017，139，6570-6573）。在这项工作中，分离并研究了相关的Co（-I）末端二氮加合物[（N 2）CoML] -并作为CO 2的预催化剂进行了研究。氢化。Co-Ga催化剂具有很高的活性，在34 atm的1：1 CO 2 / H 2下，在室温下使用Verkade的原氮杂磷烷作为碱，可实现19,200个甲酸的转化，其初始转化频率为27,000 h –1。Co-Al催化剂呈中等活性，而Co-In络合物呈惰性。因此，调节13族离子极大地影响了Co位点的催化活性。为了阐明第13组载体的作用，进行了Co-Ga和Co-Al催化剂的实验和理论机理研究。Co（-I）H
• A straightforward synthesis of cationic nitrile ligated transition metal complexes with the [B(C6F5)4]− anion
  作者：Silvana F. Rach、Eberhardt Herdtweck、Fritz E. Kühn

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.02.008

  日期：2011.5

  assemblage of complexes, namely [Cu(C6H5CN)5][B(C6F5)4]2 and [Zn(CH3CN)4/6][B(C6F5)4]2, has been developed. This route provides easy access to pure products on a gram scale, by the reaction of copper(II)acetate and diethyl zinc with [H(OEt2)2][B(C6F5)4]. Additionally, a new route for the synthesis of the oxonium acid as precursor has been developed, allowing a fast preparation of this compound. Elementary analysis

  带有多氟化四（芳基）硼酸酯作为抗衡阴离子的腈连接的过渡金属络合物是用于各种聚合反应的高活性引发剂/介体。然而，它们的制备方法对于在应用研究或工业中广泛使用而言仍然效率太低。因此，在这种配合物中，两个最有前途的物种，即[Cu（C 6 H 5 CN）5 ] [B（C 6 F 5）4 ] 2和[Zn（CH 3 CN）4 / 6 ] [B（C 6 F 5）4 ] 2， 已经被开发出来。通过乙酸铜（II）和二乙基锌与[H（OEt 2）2 ] [B（C 6 F 5）4 ]的反应，该路线可轻松获得克级的纯净产品。另外，已经开发了一种新的合成氧代酸作为前体的途径，从而可以快速制备该化合物。元素分析和X射线晶体结构与较早的结果有关，易于溶剂损失和有关乙腈交换反应的理论研究相一致。