(1R,5R)-1-diethylamino-1-oxo-2,5-diphenyl-4,5-dihydro-1H-phosphole | 1159633-63-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,5R)-1-diethylamino-1-oxo-2,5-diphenyl-4,5-dihydro-1H-phosphole
• 英文别名: (1R,5R)-1-(N,N-diethylamino)-1-oxo-2,5-diphenylphosphol-2-ene；(1R,2R)-N,N-diethyl-1-oxo-2,5-diphenyl-2,3-dihydro-1lambda5-phosphol-1-amine；(1R,2R)-N,N-diethyl-1-oxo-2,5-diphenyl-2,3-dihydro-1λ5-phosphol-1-amine
• CAS: 1159633-63-2
• 化学式: C₂₀H₂₄NOP
• 分子量: 325.39
• InChiKey: LMRSAOYOODEORC-OFNKIYASSA-N

物化性质

• 熔点：
  152-155 °C
• 沸点：
  462.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5R)-1-diethylamino-1-oxo-2,5-diphenyl-4,5-dihydro-1H-phosphole 在 盐酸 、 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以91%的产率得到(5R)-1-hydroxy-1-oxo-2,5-diphenyl-4,5-dihydro-1H-phosphole
  参考文献：
  名称：

  通过不对称有机催化烯烃异构化对映体的对映体合成

  摘要：

  2,5- diphenylphosphol -2-烯片段（≥95％的不对称合成EE）已经实现了通过对映选择性金鸡纳-alkaloid催化的双键异构化的内消旋- diphenylphosphol -3-烯-2,5-酰胺向2 ，5-二苯基磷酸-2-烯酰胺（最高83％ee），然后通过结晶将对映体富集到≥95％ee。将2，5-二苯基膦-2-烯酰胺（环状次膦酰胺）水解为2，5-二苯基膦-2-烯酸（环状次膦酸），并保持在C-5的构型。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800226
• 作为产物：
  描述：

  (1s,2R,5S)-1-(diethylamino)-2,5-diphenyl-2,5-dihydro-1H-phosphole 1-oxide 在 辛可宁 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 以0.213 g的产率得到(1R,5R)-1-diethylamino-1-oxo-2,5-diphenyl-4,5-dihydro-1H-phosphole
  参考文献：
  名称：

  通过不对称有机催化烯烃异构化对映体的对映体合成

  摘要：

  2,5- diphenylphosphol -2-烯片段（≥95％的不对称合成EE）已经实现了通过对映选择性金鸡纳-alkaloid催化的双键异构化的内消旋- diphenylphosphol -3-烯-2,5-酰胺向2 ，5-二苯基磷酸-2-烯酰胺（最高83％ee），然后通过结晶将对映体富集到≥95％ee。将2，5-二苯基膦-2-烯酰胺（环状次膦酰胺）水解为2，5-二苯基膦-2-烯酸（环状次膦酸），并保持在C-5的构型。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800226

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Phospholenes<i>via</i>Asymmetric Organocatalytic Alkene Isomerization
  作者：Lukas Hintermann、Marco Schmitz

  DOI：10.1002/adsc.200800226

  日期：2008.7.7

  An asymmetric synthesis of the 2,5-diphenylphosphol-2-ene fragment (≥95% ee) has been realized via enantioselective Cinchona-alkaloid catalyzed double bond isomerization of a meso-2,5-diphenylphosphol-3-ene amide to a 2,5-diphenylphosphol-2-ene amide (up to 83% ee), followed by enantiomeric enrichment to ≥95% ee by crystallization. The 2,5-diphenylphosphol-2-ene amide (a cyclic phosphinic acid amide)

  2,5- diphenylphosphol -2-烯片段（≥95％的不对称合成EE）已经实现了通过对映选择性金鸡纳-alkaloid催化的双键异构化的内消旋- diphenylphosphol -3-烯-2,5-酰胺向2 ，5-二苯基磷酸-2-烯酰胺（最高83％ee），然后通过结晶将对映体富集到≥95％ee。将2，5-二苯基膦-2-烯酰胺（环状次膦酰胺）水解为2，5-二苯基膦-2-烯酸（环状次膦酸），并保持在C-5的构型。
• Organocatalytic Stereoisomerization versus Alkene Isomerization: Catalytic Asymmetric Synthesis of 1-Hydroxy-trans-2,5-diphenylphospholane 1-Oxide
  作者：Lukas Hintermann、Marco Schmitz、Oleg Maltsev、Panče Naumov

  DOI：10.1055/s-0032-1316835

  日期：——

  total synthesis of Fiaud’s acid, which is a building block for chiral phospholane synthesis, has been realized in five steps from thiophene, using nickel-catalyzed Wenkert arylation, McCormack cycloaddition, asymmetric dihydro-1H-phosphole isomerization, hydrolysis, and diastereo­selective hydrogenation. The potential for an organocatalytic asymmetric stereoisomerization or alkene isomerization as atom-economic

  摘要 研究了具有最小结构变化的有机催化不对称立体异构化或烯烃异构化作为原子经济反应的潜力。1,4- diarylbuta-1,3-二烯与（二烷基氨基）dichlorophosphane和三氯化铝麦科马克环加成给出的内消旋-2,5-二芳基-1-（二烷基氨基）-1-氧代-2,5-二氢- 1 ħ -磷脂，被确定为不对称异构化成（1 R，5 R）-2,5-二芳基-1-（二烷基氨基）-1-氧代-4,5-二氢-1 H的合适底物双功能有机催化剂（金鸡纳生物碱，竹本催化剂）存在下的2-膦，ee最高定量可达91％。研究了底物范围和催化机理。该反应涉及质子被碱基提取，但不存在初级氘KIE。将富集的（1 R，5 R）-1-（二乙基氨基）-1-氧代-2,5-二苯基-4,5-二氢-1 H-磷酰基水解为（5 R）-1-羟基-1-氧代。 -2,5-二苯基-4,5-二氢-1 H-磷脂，在溶解的金属条件下非对映选择性地氢化，得到（2