(E)-4-ethylidene-3-methyloxetan-2-one | 5659-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (E)-4-ethylidene-3-methyloxetan-2-one
• 英文别名: (4E)-4-ethylidene-3-methyl-2-oxetanone；(4E)-4-ethylidene-3-methyloxetan-2-one
• CAS: 5659-14-3
• 化学式: C₆H₈O₂
• 分子量: 112.128
• InChiKey: CMSUQAHYZQWEKF-HWKANZROSA-N

物化性质

• 沸点：
  57-58 °C(Press: 0.15 Torr)
• 密度：
  1.171±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932209090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-ethylidene-3-methyloxetan-2-one 在 D-葡萄糖 、 rifamycin polyketide synthase ketoreductase 7 、 NADPH 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 34.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Substrate structure–activity relationships guide rational engineering of modular polyketide synthase ketoreductases

  摘要：

  结构-活性关系研究指导了模块化脂多酮合酶脱羰酶内的立体控制工程，产生了一种更活跃的酶，其活性可以通过Felkin-Anh模型来解释。

  DOI：

  10.1039/c5cc07315d
• 作为产物：
  描述：

  丙酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 48.0h， 以59%的产率得到(E)-4-ethylidene-3-methyloxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  直接从 α-烷基乙酰氯中方便高效地合成 β-酮酯和 β-酮酰胺

  摘要：

  α-烷基乙酰氯用干燥的三乙胺缓慢处理，然后用醇或胺处理，分别生成β-酮酯或β-酮酰胺。该方法是制备 β-酮酯和 β-酮酰胺的便捷替代方法。

  DOI：

  10.1081/scc-100105878

文献信息

• [EN] SYNTHESIS OF HIGH CALORIC FUELS AND CHEMICALS<br/>[FR] SYNTHÈSE DE COMBUSTIBLES ET DE PRODUITS CHIMIQUES À FORT POUVOIR CALORIFIQUE
  申请人：PIONEER ENERGY

  公开号：WO2013070966A1

  公开（公告）日：2013-05-16

  In one embodiment, the present application discloses methods to selectively synthesize higher alcohols and hydrocarbons useful as fuels and industrial chemicals from syngas and biomass. Ketene and ketonization chemistry along with hydrogenation reactions are used to synthesize fuels and chemicals. In another embodiment, ketene used to form fuels and chemicals may be manufactured from acetic acid which in turn can be synthesized from synthesis gas which is produced from coal, biomass, natural gas, etc.

  在一种实施例中，本申请公开了一种从合成气和生物质中选择性合成高级醇类和烃类的方法，这些物质可用作燃料和工业化学品。酮烯和酮化学以及加氢反应被用来合成燃料和化学品。在另一种实施例中，用于形成燃料和化学品的酮烯可以从乙酸制造，而乙酸可以从煤、生物质、天然气等生产的合成气中合成。
• Synthesen von 3-Hydroxy-4-methyl-3-cyclobuten-1,2-dion (Methylmoniliformin)
  作者：Daniel Bellus、Pierre Martin、Hanspeter Sauter、Tammo Winkler

  DOI：10.1002/hlca.19800630504

  日期：1980.7.9

  Syntheses of 3-Hydroxy-4-methyl-3-cyclobutene-1,2-dione (Methylmoniliformin)

  3-羟基-4-甲基-3-环丁烯-1,2-二酮（甲基moniliformin）的合成
• Synthesis of High Caloric Fuels and Chemicals
  申请人：Henri John

  公开号：US20130118063A1

  公开（公告）日：2013-05-16

  In one embodiment, the present application discloses methods to selectively synthesize higher alcohols and hydrocarbons useful as fuels and industrial chemicals from syngas and biomass. Ketene and ketonization chemistry along with hydrogenation reactions are used to synthesize fuels and chemicals. In another embodiment, ketene used to form fuels and chemicals may be manufactured from acetic acid which in turn can be synthesized from synthesis gas which is produced from coal, biomass, natural gas, etc.

  在一种实施方式中，本申请公开了从合成气和生物质中选择性合成高级醇和烃类的方法，这些高级醇和烃类可用作燃料和工业化学品。使用酮和酮化学以及氢化反应来合成燃料和化学品。在另一种实施方式中，用于形成燃料和化学品的酮可以从乙酸中制造，而乙酸又可以从煤、生物质、天然气等合成气中合成。
• Mn(III)-Based Oxidative Free-Radical Cyclizations of Substituted Allyl α-Methyl-β-ketoesters:  Syntheses, DFT Calculations, and Mechanistic Studies
  作者：Kuangsen Sung、Yu Yuan Wang

  DOI：10.1021/jo026681t

  日期：2003.4.1

  stereoselectivity of the cyclizations depends on relative stability of the cyclization-generated radicals. Therefore, the oxidative free-radical cyclization of allyl alpha-methyl-beta-ketoester 5a with Mn(OAc)(3) gives a cis product as a major product, while the same oxidative free-radical cyclizations of substituted allyl alpha-methyl-beta-ketoesters 5b and 5c with Mn(OAc)(3) produce trans products as major

  通过DFT方法在UB3LYP / 6-31G水平上研究了取代的烯丙基α-甲基-β-酮酸酯基11、14和18的环化；结果表明，顺式环化比相应的反式环化更容易，但是环化后产生的顺式自由基不一定比相应的顺式环化更稳定。在乙酸或乙腈中存在Mn（OAc）（3）的情况下，11、14和18的自由基环化都是可逆的，并在热力学控制下进行，环化的立体选择性取决于环化的相对稳定性-产生自由基。因此，烯丙基α-甲基-β-酮酸酯5a与Mn（OAc）（3）的氧化自由基环化反应将顺式产物作为主要产物，
• Elaboration of a tricyclic gibberellic acid intermediate
  作者：Gilbert Stork、W. Clark Still、Janak Singh、Saburo Takei

  DOI：10.1016/0040-4039(80)88063-4

  日期：1980.1

  The synthesis of an important tricyclic intermediate for gibberellic acid synthesis is described.

  描述了用于赤霉素合成的重要的三环中间体的合成。