2-氯-1,3-双(4-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮 | 710949-40-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 中文名称: 2-氯-1,3-双(4-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮
• 英文名称: 2-chloro-1,3-bis(4-methoxyphenyl)propane-1,3-dione
• 英文别名: 2-chloro-1,3-bis(4′-methoxy-phenyl)-1,3-propanedione；2-chloro-1,3-di(4-methoxyphenyl)propane-1,3-dione
• CAS: 710949-40-9
• 化学式: C₁₇H₁₅ClO₄
• mdl: MFCD04971176
• 分子量: 318.757
• InChiKey: JRIOAKOVCQDQAY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  502.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.241±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氯-1,3-双(4-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮 在 [Cu^II(tris(2-pyridylmethyl)amine)(acetonitrile)](ClO₄)₂ 、 lithium hexamethyldisilazane 、 水 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以28%的产率得到2-氯-4-甲氧基苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  三-(2-吡啶基甲基)胺连接的Cu(II) 1,3-二酮复合物：2-氯-1,3-二酮衍生物的厌氧逆克莱森和脱卤反应性

  摘要：

  我们报告了三(2-吡啶甲基)胺(TPA)连接的Cu( II )1,3-二酮络合物的合成、结构和反应性研究。这些配合物表现出厌氧逆克莱森型 C-C 键裂解反应性，超过了由具有较少和/或较弱吡啶基相互作用的螯合配体支持的类似物中发现的反应性。

  DOI：

  10.1039/d0dt04074f
• 作为产物：
  描述：

  1,3-双(4-甲氧基苯基)1,3-丙二酮 在 ruthenium trichloride 、 potassium peroxymonosulfate 、 氯化铵 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 以79%的产率得到2-氯-1,3-双(4-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮
  参考文献：
  名称：

  氯酮酮酸NiII配合物的光化学引发氧化碳-碳键-裂解反应。

  摘要：

  制备了三种含有2-氯-1,3-二酮酮配体并由6-Ph 2 TPA螯合物支持的单核Ni II配合物，以及在β-二酮配体上缺少2-氯取代基的类似物。表征。在好氧条件下在350 nm处进行辐照后，含有2-氯取代的配体的配合物会发生反应，生成由涉及2-氯1,3-二酮的配体的氧化裂解，α裂解和自由基衍生反应产生的产物。机理研究表明，导致羧酸生成的氧化裂解反应性是超氧化物形成的结果，超氧化物是通过还原的镍络合物与O 2反应而发生的。发现2-氯取代基的存在是氧化碳-碳键断裂反应的先决条件，因为缺乏该官能团的配合物在长时间照射后不会发生这些反应。本文概述的研究金属β-二酮酸盐物种的氧化反应性的方法产生了与建议的金属酶催化的β-二酮酸盐氧化裂解反应机理相关的结果。

  DOI：

  10.1002/chem.201101962

文献信息

• Reactions of 1,3-Diaryl-2-chloropropane-1,3-diones with Nucleophiles− Cyanide-Induced Retro-Claisen−Claisen Condensation
  作者：Galina I. Roshchupkina、Yury V. Gatilov、Tatyana V. Rybalova、Vladimir A. Reznikov

  DOI：10.1002/ejoc.200300739

  日期：2004.4

  diaroylmethanes undergo retro-Claisen−Claisen condensation reactions in the course of the reaction with cyanide. Dibenzoylchloromethane reacts with azide and cyanide ions with fragmentation of the molecule and subsequent reassembly, resulting in benzoylated benzaldehyde cyanohydrin and a 1,3-oxathiol derivative, respectively. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  用亲核试剂处理一些 1,3-二芳基-2-氯丙烷-1,3-二酮、无环氯取代烯胺酮和 β-氧代酯很容易进行，至少在第一阶段，形成正式的亲核试剂。替代产品。用叠氮化物和氰化物离子处理烯胺酮和 β-氧代酯会保持骨架，而氯代二芳基甲烷在与氰化物反应的过程中发生逆克莱森-克莱森缩合反应。二苯甲酰氯甲烷与叠氮化物和氰化物离子反应，分子分裂并随后重新组装，分别产生苯甲酰化苯甲醛氰醇和 1,3-氧杂硫醇衍生物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Light-induced O₂-dependent aliphatic carbon–carbon (C–C) bond cleavage in bipyridine-ligated Co(<scp>ii</scp>) chlorodiketonate complexes
  作者：Stephen N. Anderson、Josiah G. D. Elsberg、Lisa M. Berreau

  DOI：10.1039/d2dt03727k

  日期：——

  Mononuclear bipyridine (bpy)-ligated Co(II) chlorodiketonate complexes [(bpy)2Co(R–PhC(O)C(Cl)C(O)R–Ph)]ClO4 (R = –H (8), –CH3 (9), and –OCH3 (10)), were prepared, characterized and investigated for O2-dependent aliphatic C–C bond cleavage reactivity. Complexes 8–10 have a distorted psuedo-octahedral geometry. 1H NMR spectra of 8–10 in CD3CN show signals for the coordinated diketonate moiety, and signals

  单核联吡啶 (bpy) 连接的 Co( II ) 氯二酮复合物 [(bpy) 2 Co(R–PhC(O)C(Cl)C(O)R–Ph)]ClO 4 (R = –H ( 8 ),制备、表征并研究了-CH 3 ( 9 ) 和-OCH 3 ( 10 )) 的O 2依赖性脂肪族C-C 键裂解反应性。配合物8-10具有扭曲的伪八面体几何形状。 CD 3 CN 中8–10的1 H NMR 谱显示配位二酮部分的信号，以及表明配体交换反应性导致形成少量 [(bpy) 3 Co](ClO 4 ) 2 ( 11 ) 的信号在溶液中。虽然8-10在室温下在空气中稳定，但 350 nm 的照射会导致二酮酸部分内发生氧化裂解反应，从而形成 1,3-二苯基丙三酮、苯甲酸、苯甲酸酐和苯偶酰。在18 O 2下照射8会导致苯甲酸根阴离子中高水平的18 O 掺入 (>80%)。 产物混合物、高水平的18 O 掺入和额外的机理研
• Photocyclization of 2-Chloro-Substituted 1,3-Diarylpropan-1,3-diones to Flavones
  作者：Berta Košmrlj、Boris Šket

  DOI：10.1021/ol701654c

  日期：2007.9.1

  The photochemical behavior of 2-halo-substituted 1,3-diarylpropan-1,3-dione strongly depends on the nature of the halogen atom bonded and the presence of electron-donor groups on the phenyl ring. In the case of 2-chloro-1,3-diphenylpropan-1,3-dione and 1-(3,5-dimethoxyphenyl)-3-phenylpropan-1,3-dione, cyclization to flavones was the sole reaction pathway, whereas in the case of 2-chloro-1,3-di(4-methoxyphenyl)propan-1,3-dione, only products derived from alpha-cleavage were observed. 2-Fluoro derivatives of 1,3-diarylpropan-1,3-diones were photostable; on the other hand, 2-chloro-2-fluoro derivates resulted in 3-fluoroflavones.
• Tris-(2-pyridylmethyl)amine-ligated Cu(<scp>ii</scp>) 1,3-diketonate complexes: anaerobic retro-Claisen and dehalogenation reactivity of 2-chloro-1,3-diketonate derivatives
  作者：Josiah G. D. Elsberg、Stephen N. Anderson、David L. Tierney、Eric W. Reinheimer、Lisa M. Berreau

  DOI：10.1039/d0dt04074f

  日期：——

  We report synthetic, structural and reactivity investigations of tris-(2-pyridylmethyl)amine (TPA)-ligated Cu(II) 1,3-diketonate complexes. These complexes exhibit anaerobic retro-Claisen type C–C bond cleavage reactivity which exceeds that found in analogs supported by chelate ligands with fewer and/or weaker pyridyl interactions.

  我们报告了三(2-吡啶甲基)胺(TPA)连接的Cu( II )1,3-二酮络合物的合成、结构和反应性研究。这些配合物表现出厌氧逆克莱森型 C-C 键裂解反应性，超过了由具有较少和/或较弱吡啶基相互作用的螯合配体支持的类似物中发现的反应性。
• Photochemically Initiated Oxidative Carbon-Carbon Bond-Cleavage Reactivity in Chlorodiketonate NiII Complexes
  作者：Caleb J. Allpress、Atta M. Arif、Dylan T. Houghton、Lisa M. Berreau

  DOI：10.1002/chem.201101962

  日期：2011.12.23

  for oxidative carbon–carbon bond‐cleavage reactivity, as complexes lacking this functional group did not undergo these reactions following prolonged irradiation. The approach toward investigating the oxidative reactivity of metal β‐diketonate species outlined herein has yielded results of relevance to the proposed mechanistic pathways of metalloenzyme‐catalyzed β‐diketonate oxidative cleavage reactions

  制备了三种含有2-氯-1,3-二酮酮配体并由6-Ph 2 TPA螯合物支持的单核Ni II配合物，以及在β-二酮配体上缺少2-氯取代基的类似物。表征。在好氧条件下在350 nm处进行辐照后，含有2-氯取代的配体的配合物会发生反应，生成由涉及2-氯1,3-二酮的配体的氧化裂解，α裂解和自由基衍生反应产生的产物。机理研究表明，导致羧酸生成的氧化裂解反应性是超氧化物形成的结果，超氧化物是通过还原的镍络合物与O 2反应而发生的。发现2-氯取代基的存在是氧化碳-碳键断裂反应的先决条件，因为缺乏该官能团的配合物在长时间照射后不会发生这些反应。本文概述的研究金属β-二酮酸盐物种的氧化反应性的方法产生了与建议的金属酶催化的β-二酮酸盐氧化裂解反应机理相关的结果。