α-Chlor-α-methylmercapto-acetophenon | 14755-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: α-Chlor-α-methylmercapto-acetophenon
• 英文别名: 2-Chloro-2-(methylthio) acetophenone；2-chloro-2-methylsulfanyl-1-phenylethanone
• CAS: 14755-55-6
• 化学式: C₉H₉ClOS
• 分子量: 200.689
• InChiKey: HEYJDCLNZUDQBM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  141 °C(Press: 6 Torr)
• 密度：
  1.229±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-Chlor-α-methylmercapto-acetophenon 在 镍 、 zinc dibromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-(2-氧代-2-苯乙基)-环己酮
  参考文献：
  名称：

  Dicétones-1,4 thiosubstituées

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81853-5
• 作为产物：
  描述：

  2-methylthio-1-phenyl-ethanone 在 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 α-Chlor-α-methylmercapto-acetophenon
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Unsymmetrically Substituted Benzils via the Friedel-Crafts Reaction of Arenes with .ALPHA.-Chloro-.ALPHA.-(methylthio) acetophenones.

  摘要：

  路易斯酸催化的芳烃与α-氯-α-(甲基硫)醋酸苯酮6-8的反应生成Friedel-Crafts反应产物9，随后用3摩尔当量的氯化铜在水相丙酮中处理，得到不对称取代的苯基二醇10。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.1854

文献信息

• Introduction of α-(acyl) methylthiomethyl group into the aromatic ring by Friedel-Crafts reaction
  作者：Y. Tamura、H. Shindo、J. Uenishi、H. Ishibashi

  DOI：10.1016/0040-4039(80)80124-9

  日期：——

  Friedel-Crafts α-(acyl)methylthiomethylations of aromatic compounds with α-ethoxycarbonyl, -acetyl, -benzoyl, and -cyano-α-(methylthio)methyl chlorides are described. The resulted products are easily converted to acylmethylated aromatics such as phenylacetate and phenylacetone by reductive desulfurization.

  描述了芳族化合物与α-乙氧基羰基，-乙酰基，-苯甲酰基和-氰基-α-（甲硫基）甲基氯化物的弗瑞德-克拉夫茨（Friedel-Crafts）芳族化合物的α-（酰基）甲硫基甲基化。通过还原性脱硫，容易将所得产物转化为酰基甲基化的芳族化合物，例如苯乙酸酯和苯丙酮。
• Migration du carbonyle : Obtention d'homologues du glyoxal à fonction cétonique protégée
  作者：Lucette Duhame、Joë Chauvin

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87185-3

  日期：1982.1

  Substituted glyoxals with protected ketogroup were obtained by reaction of α-chloro-α-(aryl- or alkyl-thio)ketones with sodium methylate in methanol.

  通过使α-氯代-α-（芳硫基或烷基硫基）酮与甲醇钠在甲醇中反应，可得到具有保护的酮基的乙二醛取代基。
• α-Alkyl(aryl)sulfenyl substituted β-ketophosphonates: synthesis, properties and reactivity
  作者：Marian Mikołajczyk、Piotr Bałczewski、Hanna Chefczyńska、Aldona Szadowiak

  DOI：10.1016/j.tet.2004.01.091

  日期：2004.3

  A new synthesis of the title compounds via acylation of α-lithio-α-phosphorylalkyl sulfides is described. Two additional approaches to these compounds, although less efficient, involve: (a) sulfenylation of O-silylated dialkyl β-ketophosphonates and (b) the Arbuzov reaction of triethyl phosphite with α-chloro-α-methylthiomethyl phenyl ketone. The keto–enol tautomerism of the title compounds and reactivity

  描述了通过α-硫代-α-磷酰基烷基硫化物的酰化的标题化合物的新合成。这些化合物的两种另外的方法尽管效率较低，但涉及：（a）O-甲硅烷基化的二烷基β-酮膦酸酯的亚磺酰化和（b）亚磷酸三乙酯与α-氯-α-甲基硫代甲基苯基酮的Arbuzov反应。研究了标题化合物的酮-烯醇互变异构现象以及衍生自它们的阴离子与亲电试剂的反应性。发现从富含电子的芳族醛得到的P（O）-烯烃化产物进行了酸催化的脱硫基化反应，得到α，β-不饱和酮。
• A [2++4] polar cycloaddition of α-chlorosulfides with conjugated dienes: one-pot synthesis of 1-acyl- and 1-cyano-1-methylthio-2-vinylcyclopropanes
  作者：H. Ishibashi、Y. Kitano、H. Nakatani、M. Okada、M. Ikeda、M. Okura、Y. Tamura

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81403-9

  日期：1984.1

  In the presence of SnCl4, methoxycarbonyl-, acetyl-, benzoyl-, or cyano-substituted chloromethyl methyl sulfide (1–4) undergoes [2++4] polar cycloaddition with conjugated dienes to afford the cycloadducts of type 7, which, on treatment with base, are converted into the 1-acyl- or 1-cyano-1-methylthio-2-vinylcyclopropanes 9–10 via the ylide intermediates of type 8.

  在SnCl 4存在下，甲氧基羰基，乙酰基，苯甲酰基或氰基取代的氯甲基甲基硫醚（1-4）与共轭二烯进行[2 + +4]极性环加成反应，得到7型环加合物。经碱处理后，通过类型8的叶立德中间体转化为1-酰基或1-氰基-1-甲硫基-2-乙烯基环丙烷9-10 。
• Process for preparing haloacetophenone derivative
  申请人：SUMITOMO SEIKA CHEMICALS CO., LTD.

  公开号：EP0798294A2

  公开（公告）日：1997-10-01

  An α-halo(methylthio)acetophenone of formula (2): wherein X is chlorine or bromine can be produced by treating the corresponding methylthioacetophenone with a halogenating agent in the presence of an alcohol. Oxidation of the α-halo(methylthio)acetophenone yields the corresponding α-halo(methylsulphonyl)acetophenone.

  式（2）的α-卤代（甲硫基）苯乙酮： 其中 X 为氯或溴，可通过在醇存在下用卤化剂处理相应的甲硫基苯乙酮制得。氧化 α-卤代(甲硫基)苯乙酮可得到相应的 α-卤代(甲磺酰基)苯乙酮。