(R)-(-)-3-Hydroxy-2-methyl-propionsaeureethylester | 87884-36-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-(-)-3-Hydroxy-2-methyl-propionsaeureethylester
• 英文别名: (R)-3-hydroxy-2-methylpropionic acid ethyl ester；(R)-2-Methyl-3-hydroxypropionsaeure-aethylester；(R)-ethyl 3-hydroxy-2-methylpropionate；Ethyl (2R)-3-hydroxy-2-methylpropanoate
• CAS: 87884-36-4
• 化学式: C₆H₁₂O₃
• 分子量: 132.159
• InChiKey: SLKZIPLLOLLLPQ-RXMQYKEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  203.9±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.024±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(-)-3-Hydroxy-2-methyl-propionsaeureethylester 、 3,5-二硝基苯甲酰氯 以40%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  ZUEGER, M. F.;GIOVANNINI, F.;SEEBACH, D., ANGEW CHEM., 1983, 95, N 12, 1024

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-羟甲基丙烯酸乙酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 (Rc,Ra)-THNAPhos 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 (R)-(-)-3-Hydroxy-2-methyl-propionsaeureethylester
  参考文献：
  名称：

  手性膦-亚磷酰胺配体经Rh催化对映选择性加氢不对称合成手性罗氏酯及其衍生物

  摘要：

  3-羟基-2-甲基丙酸甲酯（称为罗氏酯）是通过Rh催化2-羟基甲基丙烯酸甲酯与手性1,2,3,4-甲基丙烯酸的不对称加氢反应而制得的，具有高对映选择性（至96.7％ee）。即使在低催化剂负载量（0.1mol％）下，四氢-1-萘胺衍生的膦-亚磷酰胺配体（THNAPhos 5a）。对底物范围的研究表明，底物中存在的酯基对对映选择性有显着影响，而具有较大酯基的底物倾向于给出较低的对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2008.12.026

文献信息

• Highly Enantioselective Synthesis of 3-Hydroxy-2-methylpropanoic Acid Esters through Ruthenium-SYNPHOS®-Catalyzed Hydrogenation: Useful Building Blocks for the Synthetic Community
  作者：Séverine Jeulin、Tahar Ayad、Virginie Ratovelomanana-Vidal、Jean-Pierre Genêt

  DOI：10.1002/adsc.200700025

  日期：2007.7.2

  Both enantiomers of 3-hydroxy-2-methylpropanoic acid tert-butyl ester were prepared with high enantioselectivity (up to 94 %) through a ruthenium-SYNPHOS®-promoted asymmetric hydrogenation reaction using an atom-economic transformation from simple and inexpensive precursors.

  3-羟基-2-甲基丙酸叔丁酯的两种对映体都是通过钌-SYNPHOS®促进的不对称氢化反应，以简单，廉价的前体进行原子经济转化而制备的，具有高对映选择性（最高94％）。
• Asymmetric synthesis of chiral Roche ester and its derivatives via Rh-catalyzed enantioselective hydrogenation with chiral phosphine-phosphoramidite ligands
  作者：Min Qiu、Dao-Yong Wang、Xiang-Ping Hu、Jia-Di Huang、Sai-Bo Yu、Jun Deng、Zheng-Chao Duan、Zhuo Zheng

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.12.026

  日期：2009.2

  , known as the Roche ester, was prepared with high enantioselectivity (up to 96.7% ee) via the Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of methyl 2-hydroxymethylacrylate with a chiral 1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthylamine-derived phosphine-phosphoramidite ligand (THNAPhos 5a) even at a low catalyst loading (0.1 mol %). An investigation on the substrate scope revealed that the ester group present in the substrate

  3-羟基-2-甲基丙酸甲酯（称为罗氏酯）是通过Rh催化2-羟基甲基丙烯酸甲酯与手性1,2,3,4-甲基丙烯酸的不对称加氢反应而制得的，具有高对映选择性（至96.7％ee）。即使在低催化剂负载量（0.1mol％）下，四氢-1-萘胺衍生的膦-亚磷酰胺配体（THNAPhos 5a）。对底物范围的研究表明，底物中存在的酯基对对映选择性有显着影响，而具有较大酯基的底物倾向于给出较低的对映选择性。
• Convenient General Asymmetric Synthesis of Roche Ester Derivatives through Catalytic Asymmetric Hydrogenation: Steric and Electronic Effects of Ligands
  作者：Cyrielle Pautigny、Séverine Jeulin、Tahar Ayad、Zhaoguo Zhang、Jean-Pierre Genêt、Virginie Ratovelomanana-Vidal

  DOI：10.1002/adsc.200800504

  日期：2008.11.3

  and concise asymmetric hydrogenation of acrylate esters promoted by the cationic ruthenium monohydride complex [Ru(H)(η6-cot)SYNPHOS]+BF4− is reported. A full investigation of the effects of catalyst precursors, solvents, temperature, hydrogen pressure, substrates as well as steric and electronic properties of ligands was carried out. The corresponding valuable Roche ester derivatives were obtained

  通过促进丙烯酸酯的有效和简洁的不对称氢化的阳离子钌一氢化复杂的[Ru（H）（η 6 -cot）SYNPHOS] + BF 4 -报道。对催化剂前体，溶剂，温度，氢气压力，底物以及配体的空间和电子性质的影响进行了全面研究。在温和条件下，以良好至优异的分离产率和高对映选择性获得了相应的有价值的罗氏酯衍生物。通过合成3-羟基-2-甲基丙酸叔胺证明了这种高度对映选择性氢化的稳健性和实用性。克级的丁基丁酯，具有出色的收率和ee，最高可达94％。
• Biology-Oriented Synthesis of Stereochemically Diverse Natural-Product-Derived Compound Collections by Iterative Allylations on a Solid Support
  作者：Jayant D. Umarye、Torben Leßmann、Ana B. García、Victor Mamane、Stefan Sommer、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/chem.200601698

  日期：2007.4.16

  A strategy aiming at the introduction of stereocenters into polymer-bound natural-product-derived and -inspired compound collections is presented. Treatment of immobilized aldehydes with Brown's pinene-derived allylboranes results in the stereoselective formation of homoallylic alcohols with up to 89 % ee (ee=enantiomeric excess). Subsequent iterative ozonolysis-allylation sequences with up to three

  提出了旨在将立体中心引入聚合物结合的天然产物衍生和启发的化合物集合中的策略。用布朗氏pin烯衍生的烯丙基硼烷处理固定的醛可导致立体选择性形成均丁醇，其ee高达89％（ee =对映异构体过量）。随后在固体支持物上具有多达三个烯丙基化的迭代臭氧分解烯丙基化序列可得到具有不同相对构型的1，3-多元醇。用丙烯酰氯进行酯化和最终的闭环复分解反应产生具有多个氧化侧链的α，β-不饱和δ-内酯，这是在一组具有广泛生物活性的天然产物中发现的亚结构。该方法的灵活性通过在固体载体上并行合成隐孢子虫双乙酸酯的所有八个非对映异构体来举例说明。单独的异构体在10个步骤中的总收率为40-60％，对主要异构体的非对映选择性为63-85％。
• Enantioselective Reduction of 2-Methyl-3-oxopropionate by Bakers’ Yeast
  作者：Kaoru Nakamura、Takehiko Miyai、Kazutoshi Ushio、Shinzaburo Oka、Atsuyoshi Ohno

  DOI：10.1246/bcsj.61.2089

  日期：1988.6

  acid were subjected to the reduction with bakers’ yeast. Effects of size and bulkiness as well as hydrophobicity of alcohol moieties of the substrates on the enantioselectivity of the reduction were investigated. The substrates having bulky ester groups gave the (R)-hydroxy esters with high enantioselectivities. A mechanism to alter the stereoselectivity of the reduction is proposed.

  2-甲基-3-氧代丙酸的各种酯用面包酵母进行还原。研究了底物的醇部分的大小和体积以及疏水性对还原的对映选择性的影响。具有庞大酯基团的底物产生具有高对映选择性的(R)-羟基酯。提出了一种改变还原立体选择性的机制。