(R)-2-(3-methoxyphenyl)-2-(trimethylsiloxy)acetonitrile | 201473-46-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (R)-2-(3-methoxyphenyl)-2-(trimethylsiloxy)acetonitrile
• 英文别名: (R)-2-(3-methoxyphenyl)-2-trimethylsilyloxyacetonitrile；(R)-((3-methoxyphenyl)trimethylsilanoxy)acetonitrile；2-trimethylsilyloxy-2-(3-methoxyphenyl)acetonitrile；(2R)-2-(3-methoxyphenyl)-2-trimethylsilyloxyacetonitrile
• CAS: 201473-46-3
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₂Si
• 分子量: 235.358
• InChiKey: BCMKFMIXDLPHAK-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.11
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  42.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(3-methoxyphenyl)-2-(trimethylsiloxy)acetonitrile 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (2R)-羟基(3-甲氧基苯基)乙腈
  参考文献：
  名称：

  [Ru（phgly）2（binap）] / Li2CO3：一种高活性，坚固且对映选择性的醛氰基硅烷化催化剂。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200801501
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 3-甲氧基苯甲醛 在 (S,S,S)-[Ru(2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl)bis(phenylglycinate)] 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 3.17h， 以100%的产率得到(R)-2-(3-methoxyphenyl)-2-(trimethylsiloxy)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  CYANATION CATALYST AND METHOD FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE CYANHYDRIN COMPOUND USING THE SAME

  摘要：

  本发明可以提供一个由通式（I）表示的氰化催化剂：（在式（I）中，R1至R4分别是一个可选取代的碳氢基团；R1和R2和/或R3和R4可能形成一个可选取代的碳链环；R5至R8分别是氢原子，或一个可选取代的碳氢基团；R5和R6和/或R7和R8可能形成一个可选取代的碳链环；R9和R10分别是氢原子，或一个可选取代的碳氢基团；W、X和Y分别代表一个可选取代的结合链；X和/或Y可能不存在；M代表金属或金属离子；M的配体可以位于任何位置）。

  公开号：

  US20100029977A1

文献信息

• Highly Enantioselective Cyanosilylation of Aldehydes Catalyzed by Novel β-Amino Alcohol−Titanium Complexes
  作者：Yan Li、Bin He、Bo Qin、Xiaoming Feng、Guolin Zhang

  DOI：10.1021/jo0488356

  日期：2004.11.1

  The β-amino alcohol 1b−Ti(Oi-Pr)4 complex has been shown to catalyze the enantioselective cyanosilylation of aldehydes efficiently. In the presence of 5 mol % of 1b−Ti(Oi-Pr)4 complex catalyst, the aromatic, conjugated, heteroaromatic, and aliphatic aldehydes were converted to their corresponding trimethylsilyl ethers of cyanohydrins in 90−99% yields with up to 94% ee under mild conditions.

  β-氨基醇1b -Ti（O i -Pr）4配合物已显示出可有效催化醛的对映选择性氰基硅烷化反应。在5摩尔％的1b -Ti（O i -Pr）4络合催化剂存在下，芳族，共轭，杂芳族和脂族醛以90-99％的产率转化为相应的氰醇三甲基甲硅烷基醚，产率最高为94 ％ee在温和条件下。
• Synthesis of the bifunctional BINOL ligands and their applications in the asymmetric additions to carbonyl compounds
  作者：Ying-Chuan Qin、Lan Liu、Michal Sabat、Lin Pu

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.049

  日期：2006.10

  the diphenylzinc addition which often require the addition of a significant amount of diethylzinc with cooling (or heating) the reaction mixture in order to achieve high enantioselectivity, using (S)-8 needs no additive and gives excellent results at room temperature. (S)-8 in combination with diethylzinc and Ti(OiPr)4 can catalyze the highly enantioselective phenylacetylene addition to aromatic aldehydes

  分别从BINOL和H 8 BINOL与吗啉代甲醇的反应中开发了双功能BINOL和H 8 BINOL配体（S）-6和（S）-8的高效一步合成方法。这些化合物的X射线分析表明它们在结构上有相似之处和不同之处。双功能H 8 BINOL（S）-8已发现对二苯基锌与许多脂族和芳族醛的反应具有很高的对映选择性，尤其是对于线性脂族醛而言，对映选择性最强的催化剂。与开发用于添加二苯锌的其他催化剂不同，该催化剂通常需要在冷却（或加热）的同时添加大量的二乙基锌以实现高对映选择性，使用（S）-8无需添加剂，在室温下可获得优异的结果温度。（S）-8与二乙基锌和Ti（O i Pr）4结合可以催化高度对映选择性的苯乙炔加成芳族醛。尽管对映选择性还不是很高，但它在室温下还可以促进苯乙炔向苯乙酮的添加。在不使用Ti（O i Pr）4和路易斯碱添加剂的情况下，（S）-8与二乙基锌结合可以催化丙酸甲酯与醛的反应，形成高官能度
• Chiral Metal–Organic Framework Decorated with TEMPO Radicals for Sequential Oxidation/Asymmetric Cyanation Catalysis
  作者：Zijian Li、Yan Liu、Xing Kang、Yong Cui

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01630

  日期：2018.8.20

  cocrystallizing achiral (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxyl (TEMPO)-substituted tricarboxylate and enantiopure VO(salen)-derived dipyridine ligands. The chiral MOF can function as an efficient heterogeneous catalyst for the sequential alcohol oxidation/asymmetric cyanation of aldehyde reactions with enhanced activity and enantioselectivity compared to the homogeneous counterpart.

  通过将非手性（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基）氧基（TEMPO）取代的三羧酸盐和对映体纯的VO（salen）衍生共结晶，成功地构建了带有自由基的手性多孔金属-有机骨架（MOF）。二吡啶配体。与均相对应物相比，手性MOF可以作为醛反应的顺序醇氧化/不对称氰化的有效多相催化剂，具有增强的活性和对映选择性。
• Synthesis of Chiral Pyridyl Alcohols Using a Two-Step Catalytic Approach
  作者：Barbara Heller、Marko Hapke、Dmitry Redkin、Andrey Gutnov、Christine Fischer、Werner Bonrath、Reinhard Karge

  DOI：10.1055/s-2007-990903

  日期：2008.1

  Chiral pyridyl alcohols have been prepared by developing a two-step approach that uses the asymmetric cyanation of aldehydes­ to give cyanohydrins and subsequent [2+2+2]-cyclotri­merization reaction with acetylene.

  通过开发一种两步法，成功制备了手性吡啶醇类化合物，该方法利用醛的不对称氰化反应生成氰醇，随后与乙炔进行[2+2+2]三聚环化反应。
• Direct and Post-Synthesis Incorporation of Chiral Metallosalen Catalysts into Metal-Organic Frameworks for Asymmetric Organic Transformations
  作者：Weiqin Xi、Yan Liu、Qingchun Xia、Zijian Li、Yong Cui

  DOI：10.1002/chem.201501486

  日期：2015.9.1

  Two chiral porous metal–organic frameworks (MOFs) were constructed from [VO(salen)]‐derived dicarboxylate and dipyridine bridging ligands. After oxidation of VIV to VV, they were found to be highly effective, recyclable, and reusable heterogeneous catalysts for the asymmetric cyanosilylation of aldehydes with up to 95 % ee. Solvent‐assisted linker exchange (SALE) treatment of the pillared‐layer MOF

  由[VO（SAlen）]衍生的二羧酸盐和二吡啶桥联配体构建了两个手性多孔金属-有机骨架（MOF）。将V IV氧化为V V后，发现它们是高效，可回收和可重复使用的多相催化剂，用于醛的不对称氰基硅烷化反应（ee最高可达95％）  。用[Cr（SAlen）Cl]-或[Al（SAlen）Cl]-二吡啶配体对柱状MOF进行溶剂辅助的接头交换（SALE）处理，导致形成基于混合接头的金属硅铝骨架并引入[Cr（SAlen）]的合成使其可用于不对称环氧化物开环反应中的非均相催化剂。