meso-(η4-2,4-hexadien-1,6-dial)iron tricarbonyl | 651315-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: meso-(η4-2,4-hexadien-1,6-dial)iron tricarbonyl
• 英文别名: carbon monoxide;(2E,4E)-hexa-2,4-dienedial;iron
• CAS: 651315-13-8；34788-31-3
• 化学式: C₉H₆FeO₅
• 分子量: 249.991
• InChiKey: HAFLZODQKNTTNG-YWUQBMRFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.38
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  37.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-(η4-2,4-hexadien-1,6-dial)iron tricarbonyl 在 4-二甲氨基吡啶 、 乙酸酐 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到(2S, 5R, 6R, 2E, 4E)-tricarbonyliron[(η4-2-5)-6-acetoxyhepta-2,4-dienal]
  参考文献：
  名称：

  二烯-三羰基铁配合物作为移动手性助剂的用途：无环二烯配体的区域和立体控制功能化

  摘要：

  描述了通过使用 Fe(CO)3 部分作为移动手性助剂，立体选择性构建无环化合物的连续立体中心。尽管无环（戊二烯基）铁（1+）阳离子与亲核试剂的反应通常以立体选择性但非区域选择性的方式发生，产生几种区域异构体，O-酰基和O-磷酰基氰醇Fe（CO）3配合物2-5经历区域- 和立体选择性 1,5-亲核取代与几个杂原子亲核试剂，得到 6-取代的七-2,4-二烯腈 Fe(CO)3 配合物 6 和 7，即 Fe(CO) 的 1,2-迁移产物)3 组。即使起始材料 3-5 是非对映异构体的混合物，这些产品也是作为单一产品获得的。1 的 (2E,4E)/(2E,4Z) 选择性，5-取代产物(6/7) 强烈依赖路易斯酸催化剂，高氯酸三苯基碳鎓(TrClO4) 分别得到6（方法A）和BF3·乙醚化物得到7（方法B）。此外，通过应用迭代 1,5...

  DOI：

  10.1021/ja991889q
• 作为产物：
  描述：

  (2E,4E)-hexa-2,4-diene-1,6-diol 生成 meso-(η4-2,4-hexadien-1,6-dial)iron tricarbonyl
  参考文献：
  名称：

  ROUSH, WILLIAM R.;PARK, JAE CHAN, TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N3, C. 4707-4710

  摘要：

  DOI：

文献信息

• [Fe(diene)(CO)3] complexes as a guide in stereocontrol. Applications to the asymmetric synthesis of natural products
  作者：Chuuzo Iwata、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1039/cc9960002497

  日期：——

  The ability of iron tricarbonyl units to control the region- and stereo-chemistry of nucleophilic addition to a neighbouring CX (X = O, N) double bond and 1,5-nucleophilic substitution via a η5-cation intermediate are described. We investigated the potential of acyclic [Fe(diene)(CO)3] complexes as chiral auxiliaries for the asymmetric synthesis of natural products. The asymmetric syntheses of (+) and (–)-frontalin, a hydroxyethylidene dipeptide isostere, a piperidine alkaloid (SS20846A), and N-Boc-O-Me-(2R,3S,5E,7E)-2-aminotetradeca- 5,7-dien-3-ol were achieved by using the stereodirecting ability and mobility of the Fe(diene)(CO)3 group. In addion, we developed an efficient method for synthesizing chiral dienal Fe(CO)3 complexes, which are versatile starting materials for the asymmetric synthesis of the biologically active natural products described above.

  三羰基铁单元的区域选择性和立体化学控制能力，可实现对邻近 CX（X = O，N）双键的亲核加成以及通过 η5-阳离子中间体进行的 1，5-亲核取代反应。我们研究了无环 [Fe(二烯)(CO)3] 配合物作为手性辅基用于天然产物的不对称合成潜力。通过利用 Fe(二烯)(CO)3 基团的立体导向能力和迁移性，成功实现了 (+) 和 (–)-frontalin（一种羟乙叉二肽类似物）、一种哌啶生物碱（SS20846A）以及 N-Boc-O-Me-(2R,3S,5E,7E)-2-氨基十四碳-5,7-二烯-3-醇的不对称合成。此外，我们发展了一种高效合成手性二烯醛 Fe(CO)3 配合物的方法，这些配合物作为多功能起始材料，可用于上述生物活性天然产物的不对称合成。
• Utility of a diene–tricarbonyliron complex as mobile chiral auxiliary: iterative use for constructing contiguous chiral centers
  作者：Yoshiji Takemoto、Toshiro Ibuka、Yoshiji Takemoto、Yasutaka Baba、Naoki Yoshikawa、Chuzo Iwata、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1039/a805171b

  日期：——

  Three stereogenic centers bearing azide, methoxy, and ethylthio groups, have been constructed stereoselectively using the sole chirality of the Fe(CO)3 group with concurrent 1,2-migration of the Fe(CO)3 group and the obtained product was converted to an anti-aminoalcohol derivative to determine the absolute stereochemistry.

  三个具有叠氮、甲氧基和乙硫基团的立体中心，通过利用Fe(CO)3基团的唯一手性，采用立体选择性的方法构建出来，同时伴随着Fe(CO)3基团的1,2迁移，所获得的产物随后转化为反式氨醇衍生物，以确定绝对立体化学。
• ROUSH, WILLIAM R.;PARK, JAE CHAN, TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N3, C. 4707-4710
  作者：ROUSH, WILLIAM R.、PARK, JAE CHAN

  DOI：——

  日期：——
• Application of .eta.4-Diene Iron Tricarbonyl Complexes in Acyclic Stereocontrol: Asymmetric Synthesis of the as-Indacene Unit of Ikarugamycin (A Formal Total Synthesis)
  作者：William R. Roush、Carol K. Wada

  DOI：10.1021/ja00084a068

  日期：1994.3
• Utility of a Diene−Tricarbonyliron Complex as a Mobile Chiral Auxiliary:  Regio- and Stereocontrolled Functionalization of Acyclic Diene Ligands
  作者：Yoshiji Takemoto、Naoki Yoshikawa、Yasutaka Baba、Chuzo Iwata、Tetsuaki Tanaka、Toshiro Ibuka、Hirofumi Ohishi

  DOI：10.1021/ja991889q

  日期：1999.10.1

  Stereoselective construction of contiguous stereogenic centers of acyclic compounds by using the Fe(CO)3 moiety as a mobile chiral auxiliary is described. Although the reactions of acyclic (pentadienyl)iron(1+) cations with nucleophiles generally occur in a stereoselective but nonregioselective manner, giving rise to several regioisomers, O-acyl and O-phosphoryl cyanohydrin Fe(CO)3 complexes 2−5 undergo

  描述了通过使用 Fe(CO)3 部分作为移动手性助剂，立体选择性构建无环化合物的连续立体中心。尽管无环（戊二烯基）铁（1+）阳离子与亲核试剂的反应通常以立体选择性但非区域选择性的方式发生，产生几种区域异构体，O-酰基和O-磷酰基氰醇Fe（CO）3配合物2-5经历区域- 和立体选择性 1,5-亲核取代与几个杂原子亲核试剂，得到 6-取代的七-2,4-二烯腈 Fe(CO)3 配合物 6 和 7，即 Fe(CO) 的 1,2-迁移产物)3 组。即使起始材料 3-5 是非对映异构体的混合物，这些产品也是作为单一产品获得的。1 的 (2E,4E)/(2E,4Z) 选择性，5-取代产物(6/7) 强烈依赖路易斯酸催化剂，高氯酸三苯基碳鎓(TrClO4) 分别得到6（方法A）和BF3·乙醚化物得到7（方法B）。此外，通过应用迭代 1,5...