6-bromohexyl pivalate | 479094-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 6-bromohexyl pivalate
• 英文别名: 6-Bromohexyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 479094-63-8
• 化学式: C₁₁H₂₁BrO₂
• 分子量: 265.191
• InChiKey: YLYKJKSLIDJJGY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  286.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.169±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-bromohexyl pivalate 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 三甲基氯硅烷 、 碘 、 1,2-二溴乙烷 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 7-hydroxy-7-phenylheptyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  镍中继催化直接将芳基2-吡啶基酯直接转化为仲苄醇

  摘要：

  通过芳族2-吡啶酯与烷基锌试剂的串联Ni催化的交叉偶联反应，以及Ni-H物种还原的羰基，可以将芳基酯直接转化为仲苄醇。初步的机理研究表明，Ni-H物种是通过Negishi试剂的β-氢化物消除原位生成的。在温和的条件下，具有稳定的官能团耐受性，可通过稳定的镍盐催化该反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00774
• 作为产物：
  描述：

  6-溴正己醇 、 三甲基乙酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91%的产率得到6-bromohexyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  硼酸：烷基溴室温 Suzuki 反应中的新偶联伙伴。在非常温和的条件下生成的氧化加成物的晶体学表征

  摘要：

  Suzuki 反应是一种非常有用的交叉偶联过程，已广泛应用于合成化学中，而硼酸是迄今为止最常用的偶联伙伴。然而，迄今为止，尚未开发出将硼酸与未活化的烷基（与芳基或乙烯基相反）亲电试剂交叉偶联的通用方法。本报告描述了在室温下实现这一目标的催化剂系统。在机械方面，这项研究表明 Pd(P(t-Bu)2Me)2 在令人惊讶的温和条件下（0 摄氏度）发生氧化加成。所得加合物对β-氢化物消除足够稳定，因此可以对其进行结构表征，并且它是交叉偶联过程中具有化学活性的中间体。

  DOI：

  10.1021/ja0283899

文献信息

• Reductive Cyclization of Unactivated Alkyl Chlorides with Tethered Alkenes under Visible‐Light Photoredox Catalysis
  作者：Miguel Claros、Felix Ungeheuer、Federico Franco、Vlad Martin‐Diaconescu、Alicia Casitas、Julio Lloret‐Fillol

  DOI：10.1002/anie.201812702

  日期：2019.4

  of unactivated alkyl chlorides with tethered alkenes. The cleavage of strong C(sp3)−Cl bonds is mediated by a highly nucleophilic low‐valent cobalt or nickel intermediate generated by visible‐light photoredox reduction employing a copper photosensitizer. The high basicity and multidentate nature of the ligands are key to obtaining efficient metal catalysts for the functionalization of unactivated alkyl

  大量市售的烷基氯的化学惰性阻碍了它们作为化学转化反应物的广泛应用。这项工作提出了一种金属光氧化还原方法，用于实现未活化的烷基氯与束缚烯烃的催化分子内还原环化。强C(sp 3 )−Cl键的断裂是由使用铜光敏剂的可见光光氧化还原还原产生的高度亲核的低价钴或镍中间体介导的。配体的高碱度和多齿性质是获得用于未活化的烷基氯官能化的有效金属催化剂的关键。
• Palladium-Catalyzed Negishi Cross-Coupling Reactions of Unactivated Alkyl Iodides, Bromides, Chlorides, and Tosylates
  作者：Jianrong Zhou、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja0363258

  日期：2003.10.1

  A single method (2% Pd(2)(dba)(3)/8% PCyp(3)/NMI in THF/NMP at 80 degrees C; Cyp = cyclopentyl) achieves the cross-coupling of a range of beta-hydrogen-containing primary alkyl iodides, bromides, chlorides, and tosylates with an array of alkyl-, alkenyl-, and arylzinc halides. The process is compatible with a variety of functional groups, including esters, amides, imides, nitriles, and heterocycles

  单一方法（2% Pd(2)(dba)(3)/8% PCyp(3)/NMI in THF/NMP 在 80 摄氏度；Cyp = 环戊基）实现了一系列 β-氢的交叉偶联- 包含伯烷基碘化物、溴化物、氯化物和甲苯磺酸盐以及一系列烷基-、烯基-和芳基卤化锌。该工艺与多种官能团兼容，包括酯、酰胺、酰亚胺、腈和杂环。
• Palladium‐ and Nickel‐Catalyzed Direct Alkylation of Azoles with Unactivated Alkyl Bromides and Chlorides
  作者：Tomoyuki Yao、Koji Hirano、Tetsuya Satoh、Masahiro Miura

  DOI：10.1002/chem.201001631

  日期：2010.11.2

  Long‐ing alkyl chain: The catalytic direct CH alkylation of azoles with unactivated alkyl bromides and chlorides is described. A palladium catalyst enables the alkylation of oxazoles, whereas a nickel one shows unique activity for thiazole. The catalyses allow a straightforward access to azole motifs bearing long, functional alkyl side chains.

  烷基长链：描述了未活化的烷基溴化物和氯化物对吡咯烷的催化直接CH烷基化反应。钯催化剂可以使恶唑烷基化，而镍催化剂对噻唑具有独特的活性。该催化剂允许直接获得带有长的功能性烷基侧链的唑基。
• Alkylboronic Esters from Palladium- and Nickel-Catalyzed Borylation of Primary and Secondary Alkyl Bromides
  作者：Jun Yi、Jin-Hui Liu、Jun Liang、Jian-Jun Dai、Chu-Ting Yang、Yao Fu、Lei Liu

  DOI：10.1002/adsc.201200136

  日期：2012.6.18

  Palladium‐ and nickel‐catalyzed cross‐coupling recations of unactivated alkyl bromides with diboron reagents have been developed as practical methods for the synthesis of primary and secondary alkylboronic esters. These reactions extend the concept and utility of Pd‐ and Ni‐catalyzed cross‐coupling of aliphatic electrophiles. They also show different substrate selectivity and ligand dependence as compared

  已开发了未活化的烷基溴与二硼试剂的钯和镍催化交叉偶联反应作为合成伯烷基硼酸酯和仲烷基硼酸酯的实用方法。这些反应扩展了脂肪族亲电子试剂在Pd和Ni催化的交叉偶联中的概念和用途。与最近报道的铜催化的硼酸酯化反应相比，它们还显示出不同的底物选择性和配体依赖性。
• Highly Regio- and Stereoselective Synthesis of Multialkylated Olefins through Carbozirconation of Alkynylboronates and Sequential Negishi and Suzuki-Miyaura Coupling Reactions
  作者：Yasushi Nishihara、Yoshiaki Okada、Jiao Jiao、Masato Suetsugu、Ming-Tzu Lan、Megumi Kinoshita、Masayuki Iwasaki、Kentaro Takagi

  DOI：10.1002/anie.201103601

  日期：2011.9.5

  Two Nobel couplings: The synthesis of tri‐ and tetraalkylated olefins has been achieved (see scheme). These multialkylated olefins were prepared by the zirconocene‐mediated carbometalation of 1‐alkynylboronates and subsequent sequential CC bond formation with Negishi and Suzuki–Miyaura cross‐coupling reactions using β‐hydrogen‐containing alkylzinc reagents and alkyl electrophiles as coupling partners

  两种诺贝尔偶联：三和四烷基化烯烃的合成已经完成（参见方案）。这些multialkylated烯烃是由1- alkynylboronates和随后的顺序C中的茂锆-介导的carbometalation制备与根岸和铃木-宫浦C键形成交联偶合反应使用β烷基锌试剂和亲电子烷基作为偶联含α-氢的。