6-methylenoxycyclohexa-2,4-dienone | 150177-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-methylenoxycyclohexa-2,4-dienone
• 英文别名: spiroepoxy-2,4-cyclohexadienone；cyclohexa-2,4-dien-1-one-6-oxamethylenespiroepoxide；1-Oxaspiro[2.5]octa-5,7-dien-4-one；1-oxaspiro[2.5]octa-5,7-dien-4-one
• CAS: 150177-93-8
• 化学式: C₇H₆O₂
• 分子量: 122.123
• InChiKey: MLSDCPNDMOZXCC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.5±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methylenoxycyclohexa-2,4-dienone 在 sodium hydride 、 氯化铵 、 锌 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 9-allyl-9-methyl-endo-tricyclo<5.2.2.0^2,6>undeca-4,10-dien-3-spirocyclopropan-8-one
  参考文献：
  名称：

  Sigmatropic 1,3-acyl shift in excited state: a novel, stereoselective route to protoilludanoids

  摘要：

  描述了一种通过内环双环[2.2.2]辛烯酮的光化学1,3-酰基转移获得原伊鲁丹骨架的新颖、有效和通用的途径。

  DOI：

  10.1039/c39930000134
• 作为产物：
  描述：

  水杨醇 在 sodium periodate 、 苄基三乙基氯化铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 6-methylenoxycyclohexa-2,4-dienone
  参考文献：
  名称：

  通过成对氧化脱芳构化和 N-羟基氨基甲酸酯脱氢实现高度官能化的三环恶嗪酮：受河豚毒素启发的分子多样性

  摘要：

  苯类原则上代表了用于制备取代环己烷的有吸引力且丰富的原料；然而，可用于克服这些构件固有的大量芳烃能量的合成工具限制了可用的产品类型。在本文中，我们通过使用普通氧化剂利用 2-羟甲基苯酚的氧化脱芳构化和同时进行的 N-羟基氨基甲酸酯脱氢，证明了获得迄今为止未知的杂三环结构。成对生成的、相互反应的物质然后参与第二阶段的酰基亚硝基 Diels-Alder 环加成反应。衍生的 [2.2.2]-oxazabicycles 具有四个正交官能团和三个立体中心，其反应化学显示下游产品具有相当大的多样性。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b07745

文献信息

• Evidence from Mechanistic Probes for Distinct Hydroperoxide Rearrangement Mechanisms in the Intradiol and Extradiol Catechol Dioxygenases
  作者：Meite Xin、Timothy D. H. Bugg

  DOI：10.1021/ja8029569

  日期：2008.8.1

  to investigate whether the Criegee rearrangement step of catechol 1,2-dioxygenase (CatA) from Acinetobacter sp. proceeds via a direct 1,2-acyl migration, via homolytic O-O cleavage, or via a benzene oxide-oxepin rearrangement. Incubation of CatA with 3-chloroperoxybenzoic acid led to the formation of a 9:1 mixture of 2-chlorophenol and 3-chlorophenol, via a mechanism involving O-O homolytic cleavage

  三个机械探针用于研究来自不动杆菌属的儿茶酚 1,2-双加氧酶 (CatA) 的 Criegee 重排步骤。通过直接的 1,2-酰基迁移、均裂 OO 裂解或苯氧化物-oxepin 重排进行。CatA 与 3-氯过氧苯甲酸的孵育导致形成 2-氯苯酚和 3-氯苯酚的 9:1 混合物，其机制涉及 OO 均裂。CatA 与 2-氢过氧-2-甲基环己酮的孵育导致 5,6-二酮庚烷-1-醇的形成，这也符合 OO 均裂机制，但与直接 1,2-酰基迁移不一致。CatA 与 6-羟甲基-6-甲基环己-2,4-二烯酮（一种能够进行苯氧化物-氧杂环庚酸酯重排的类似物）的温育未分离出反应产物，但不能进行 OO 均裂。相比之下，来自大肠杆菌的外二醇双加氧酶 MhpB 与 6-羟甲基-6-甲基环己-2,4-二烯酮孵育导致 2-托酚酮扩环产物的形成，与外二醇的 1,2-烯基直接迁移一致解理。总之，结果表明内二醇和外二醇儿茶酚双加氧酶的
• Biomimetic Formation of 2-Tropolones by Dioxygenase-Catalysed Ring Expansion of Substituted 2,4-Cyclohexadienones
  作者：Meite Xin、Timothy D. H. Bugg

  DOI：10.1002/cbic.200900631

  日期：2010.1.25

  sixes and sevens: We have demonstrated experimentally the proposed ring expansion in the biosynthesis of substituted 2‐tropolones. Treatment of four cyclohexa‐2,4‐dienones with the non‐haem iron(II)‐dependent extradiol catechol dioxygenase MhpB from E. coli resulted in the formation of 2‐tropolones through a pinacol‐type rearrangement. This ring expansion could also be effected nonenzymatically by treatment

  在六岁和七岁时：我们已在实验上证明了拟议的取代2-对羟基苯甲酮生物合成中的环扩展。用来自大肠杆菌的非血红素依赖铁（II）的额外二元二醇邻苯二酚儿茶酚双加氧酶MhpB处理4个环己-2,4-二壬烯导致通过频哪醇型重排形成2-对苯二酮。通过1,4,7-三氮杂环壬烷和FeCl 2处理也可以非酶促地实现这种环的扩展。
• Diels-Alder reaction of cyclopentadiene and spiroepoxy-2,4-cyclohexadienones
  作者：J.-P. Gesson、L. Hervaud、M. Mondon

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60487-2

  日期：1993.4

  Diels-Alder reaction of cyclopentadiene with spiroepoxycyclohexadienones obtained by Alder oxidation of salicyl alcohols affords mainly endo-endo adducts. Cope rearrangement of normal-electron-demand adducts and endo-endo inverse-electron-demand addition of 2a with ethylvinyl ether are also shown.

  环戊二烯与通过水杨醇的Alder氧化获得的螺环氧基环己二烯的Diels-Alder反应主要得到内-内加合物。还显示了正电子需求加合物的应对重排以及内含逆向电子需求的2a与乙基乙烯基醚的加成反应。
• Triptolide analogs for the treatment of autoimmune and inflammatory disorders
  申请人：Emory University

  公开号：EP1659125B1

  公开（公告）日：2010-06-02
• Highly Functionalized Tricyclic Oxazinanones via Pairwise Oxidative Dearomatization and <i>N</i>-Hydroxycarbamate Dehydrogenation: Molecular Diversity Inspired by Tetrodotoxin
  作者：Steffen N. Good、Robert J. Sharpe、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/jacs.7b07745

  日期：2017.9.13

  Benzenoids in principle represent attractive and abundant starting materials for the preparation of substituted cyclohexanes; however, the synthetic tools available for overcoming the considerable aromatic energies inherent to these building blocks limit the available product types. In this paper, we demonstrate access to heretofore unknown heterotricyclic structures by leveraging oxidative dearomatization

  苯类原则上代表了用于制备取代环己烷的有吸引力且丰富的原料；然而，可用于克服这些构件固有的大量芳烃能量的合成工具限制了可用的产品类型。在本文中，我们通过使用普通氧化剂利用 2-羟甲基苯酚的氧化脱芳构化和同时进行的 N-羟基氨基甲酸酯脱氢，证明了获得迄今为止未知的杂三环结构。成对生成的、相互反应的物质然后参与第二阶段的酰基亚硝基 Diels-Alder 环加成反应。衍生的 [2.2.2]-oxazabicycles 具有四个正交官能团和三个立体中心，其反应化学显示下游产品具有相当大的多样性。