ethyl 5-oxo-tricyclo[5.2.1.0.]deca-3,8-diene-2-carboxylate | 121312-57-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 5-oxo-tricyclo[5.2.1.0.]deca-3,8-diene-2-carboxylate
• 英文别名: ethyl 1,4,7,7aα-tetrahydro-1-oxo-4α,7α-methano-3aH-indene-3aα-carboxylate；ethyl (1R,2R,6R,7S)-5-oxotricyclo[5.2.1.02,6]deca-3,8-diene-2-carboxylate
• CAS: 121312-57-0
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: ZYKKBCZKDGUTCM-UPBCOZELSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 5-oxo-tricyclo[5.2.1.0.]deca-3,8-diene-2-carboxylate 在 正丁基锂 、 氯化铵 、 二异丙胺 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.75h， 生成 ethyl syn-10-cyano-anti-10-hydroxy-7-methyl-endo-tricyclo<5.2.1.02,6>deca-3,8-diene 8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  角烷基化2-碳乙氧基-三环[5.2.1.0 2,6 ]癸二烯的合成，[3,3]-σ重排和亲电行为

  摘要：

  描述了三环癸二烯酸酯与烷基卤的角烷基化。对于角烷基化的三环酯，观察到明显降低的热稳定性。即使在环境温度下，它们也会迅速发生异常容易的Cope重排，以桥接酮。空间效应和电子效应都是造成这种独特行为的原因。与酯相反，6-烷基酯通常不进行共轭加成。取而代之的是，形成桥酮加成产物，该产物可能是由最初的1，2-亲核加成到C 5-酮的功能而产生的。随后是Cope重排，或从Cope重排化合物中的桥酮功能的立体选择性亲核加成。根据Cieplak模型将亲核试剂添加到环状酮中，讨论了后者反应的显着立体选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86425-5
• 作为产物：
  描述：

  norbornenoquinone 在 双氧水 作用下， 生成 ethyl 5-oxo-tricyclo[5.2.1.0.]deca-3,8-diene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  闪蒸真空热解在立体控制具有芳香性的光学活性烷基取代的环戊烯酮的合成中的应用

  摘要：

  描述了四对对映纯对映体取代的环戊烯酮的合成。合成序列首先包括三环[5.2.1.0 2,6 ] deca-4,8-​​二烯酮系统的制备，适当官能化的三环系统的随后动力学酶解，然后进行一系列化学转化以安装所需的取代基，最后使用快速真空热解进行Diels-Alder逆反应，以高化学和光学收率得到目标产物。该策略有效地利用了瞬时手性的概念，该概念包括在热除去环戊二烯之前对与手性三环体系的反应进行完全的立体化学控制。

  DOI：

  10.1071/ch14093

文献信息

• Syntheses of epi-β-Santalene, β-Santalene and an Isomer of β-Santalene with 4-Methyl-4-pentenyl Side Chain
  作者：P. A. Unnikrishnan、P. A. Vatakencherry

  DOI：10.1080/00397919208021129

  日期：1992.12

  Sandalwood oil is mainly due to its major components α-santalol (1) and β-santalol (2), while many of the components like β-santalene (3) and epi-β-santalene (4) also contribute to the perfumery properties1. Since the pioneering work of Corey2, Brieger3 and Money4 a number of syntheses of these compounds have appeared5,6. Of late there has been great interest in the synthesis of certain minor components

  摘要 东印度檀香油的嗅觉特性主要是由于其主要成分α-檀香酚(1)和β-檀香酚(2)，而β-檀香油(3)和epi-β-檀香油(4)等成分较多。 ) 也有助于香水的特性1。自 Corey2、Brieger3 和 Money4 的开创性工作以来，出现了这些化合物的许多合成 5,6。最近，人们对合成油的某些次要成分产生了极大的兴趣，例如具有 4-甲基-4-戊烯基侧链的 β-檀香萜的异构体 (5)。
• Nucleophilic eliminative ring fission of bridgehead substituted 1,3-bishomocubyl acetates
  作者：A.J.H. Klunder、W.C.G.M. de Valk、J.M.J. Verlaak、J.W.M. Schellekens、J.H. Noordik、V. Parthasarathi、B. Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96416-6

  日期：1985.1

  regio- and stereospecifically to the thermodynamically favored half cage ketones 22,28 and 31, respectively. In contrast, the cage opening of the β-ketoacetates 5 and 15 is essentially directed by the β-ketone function. In the case of 5, regiospecific cleavage of the central C4-C5 bond is observed producing in a stereospecific manner diketone 25 in quantitative yield. Under similar conditions, acetate

  描述了三种不同类型的官能化桥头取代的1,3-双同丁二酸乙酸酯（即A，B和C）的碱基诱导的笼裂变。两种6-官能化的1,3-双同型4-乙酸酯（A型），即4-乙酰氧基五环[5.3.0.0 2,5 .0 3,9 .0 4,8 ] decan-6-one 5的合成及其从容易获得的Diels-Alder加合物4开始已经完成了乙缩醛6。合成3种1,3-双同型8-乙酸8酯（B型），即8-乙酰氧基五环[5.3.0 2,5 .0 3,90.0 4,8 ]癸烷-6-酮15，其乙烯缩醛16和父醋酸20已经执行了从所述环戊二烯-苯醌的加合物开始7。的碱诱导homoketonization 6,16和20的引线区域选择性和立体有择的热力学有利的半笼酮22,28和31分别。相反，β-酮乙酸酯5和15的笼子开口基本上由β-酮官能团控制。在5的情况下，中央C 4 -C 5的区域特异性裂解观察到以立体特异性方式以定量产率产生
• Facial Selectivity in the Addition of Lithium Dimethylcuprate to 6-Substituted Tricyclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dienones. Synthesis of β-Substituted Cyclopentenones Using Flash Vacuum Thermolysis
  作者：Antonius J. H. Klunder、Andries A. Volkers、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1071/ch14094

  日期：——

  investigated. It was shown that substituents at the 6-position can either exert a steric effect or an electronic effect. Steric approach control predominantly giving the endo product was observed for 6-alkyl substituents. Stereoelectronic control could be adequately rationalised using the Cieplak model. Flash vacuum thermolysis was used to prepare a series of β-substituted cyclopentenoids. The sequence leading

  研究了向二取代的三环[5.2.1.0 2,6 ] deca-4,8-​​二烯酮进行亲核加成的过程中，对二甲基cup酸锂和二正戊cup酸锂进行亲核加成反应的立体选择性。已经表明，在6-位的取代基可以发挥空间效应或电子效应。空间位阻的方法控制主要赋予内切产物观察到1-6 -烷基取代基。可以使用Cieplak模型充分合理地控制立体电子控制。闪蒸真空热解用于制备一系列β-取代的环戊烯。产生环戊烯类的序列具有有吸引力的范围。
• A concise synthesis of (−)-neplanocin A
  作者：Naoyuki Yoshida、Takashi Kamikubo、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00833-8

  日期：1998.6

  A concise stereocontrolled route to (−)-neplanocin A, a naturally occurring carbocyclic nuleoside, has been developed by employing lipase-mediated kinetic resolution.

  通过利用脂肪酶介导的动力学拆分，已经开发出了一种简洁的立体控制途径，可以自然地生成（-）-neplanocin A，一种天然存在的碳环核苷。
• Optimization of ring-contraction of the meso enedione epoxide for chiral building block synthesis
  作者：Hideyuki Tanaka、Yoshihiro Kozuki、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00750-5

  日期：2002.6

  The ring-contraction of the enedione epoxide obtained from the adduct of benzoquinone and cyclopentadiene is mainly affected by the amount of base used. Excellent yields (>80%) of the ring-contracted product were consistently obtained when the epoxide was treated with a 0.5 equiv. of ethanolic sodium hydroxide in ethanol. The versatility of the chiral building block accessible from the ring-contracted

  由苯醌和环戊二烯的加合物获得的烯二酮环氧化物的环收缩主要受所用碱的量影响。当用0.5当量的环氧化物处理环氧化物时，始终获得优异的产率（＞ 80％）。乙醇中的氢氧化钠溶液。从环缩合产物可得到的手性结构单元的多功能性也已经通过（+）-tanikolide的非对映异构控制合成得到了证实，该合成物是一种从Lyngbya majuscula分离得到的有毒和抗真菌的海洋天然产物。