ethyl (1R,2R,3R,5R,7R,8S)-6-oxo-4-oxatetracyclo[6.2.1.02,7.03,5]undec-9-ene-2-carboxylate | 81330-18-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: ethyl (1R,2R,3R,5R,7R,8S)-6-oxo-4-oxatetracyclo[6.2.1.02,7.03,5]undec-9-ene-2-carboxylate
• CAS: 81330-18-9
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: QUZKKHIVDFVQBQ-KGKZXBJUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  55.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (1R,2R,3R,5R,7R,8S)-6-oxo-4-oxatetracyclo[6.2.1.02,7.03,5]undec-9-ene-2-carboxylate 在 氢气 、 二异丁基氢化铝 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过快速热解三环戊烯酮的环还原反应轻松合成官能化的环戊二烯酮环氧化物

  摘要：

  通过适当的三环| 15.2.1.1.0 2,6 |的热环还原来实际合成环戊二烯酮环氧化物10和它们的二甲基乙缩醛12 。描述了十烯酮环氧化物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)93039-4
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 5-oxo-tricyclo[5.2.1.0.]deca-3,8-diene-2-carboxylate 在 hydroxide 、 双氧水 作用下， 生成 ethyl (1R,2R,3R,5R,7R,8S)-6-oxo-4-oxatetracyclo[6.2.1.02,7.03,5]undec-9-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过快速热解三环戊烯酮的环还原反应轻松合成官能化的环戊二烯酮环氧化物

  摘要：

  通过适当的三环| 15.2.1.1.0 2,6 |的热环还原来实际合成环戊二烯酮环氧化物10和它们的二甲基乙缩醛12 。描述了十烯酮环氧化物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)93039-4

文献信息

• A stereo- and enantioselective approach to clavulones from tricyclodecadienone using flash vacuum thermolysis
  作者：Jie Zhu、Ji-Ying Yang、Antonius J.H Klunder、Zhi-Yu Liu、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00237-3

  日期：1995.5

  which are key intermediates in this approach, are obtained from enantiopure endo-tricyclo[5.2.1.02,6]decadienones (+)- and (+)- in 6 and 8 steps, respectively. Crucial steps are the reductive epoxy ring opening in compounds (+)- and to give the corresponding diols (+)- and , and the thermal cycloreversion of tricyclodecenones (+)- and , using the technique of flash vacuum thermolysis (FVT). The synthesis

  描述了克拉维酮及其类似物的立体和对映选择性合成。γ-羟基环戊烯酮（-）-和-是该方法的关键中间体，分别从对映体纯的内-三环[5.2.1.0 2,6 ]癸二烯酮（+）-和（+）-分别以6和8个步骤获得。关键步骤是使用闪蒸真空热解（FVT）技术在化合物（+）-中还原环氧环，从而得到相应的二醇（+）-和，以及三环癸烯酮（+）-和热环还原。对映体（-）-的合成代表克拉维酮的正式全合成。克拉维酮类似物（-）-和（-）- （X = CH 2 OH）的合成是通过与醛缩合，然后除去水并去除保护性THP-基团来完成的。
• A facile approach to norbornene-annulated cyclopentenones, a novel class of tricyclodecadienones
  作者：Jie Zhu、Antonius J.H Klunder、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1016/0040-4020(95)98708-p

  日期：1995.4

  An efficient synthesis of norbornene annulated cyclopentenones and starting from readily available tricyclodecadienone carboxylic acid is described. Parent tricyclo[5.2.1.02,6]decadi-2(6),8-ene , an hitherto unknown compound, has been obtained in good yield by subjecting bromide to base induced elimination or by oxidative deselenylation of . 5-Substituted analogues are conveniently obtained from phenylselenide

  描述了降冰片烯环化的环戊烯酮的有效合成，并从容易获得的三环癸二烯酮羧酸开始。母体三环[5.2.1.0 2,6 ]癸二-2（6），8-烯（一种迄今未知的化合物）已通过使溴化物进行碱诱导的消除或氧化的脱硒基化反应以高收率获得。通过立体选择性共轭铜酸盐的添加，然后氧化消除硒基，可以从苯硒化物中方便地获得5-取代的类似物。环氧溴化物的脱氢溴化作用提供了降冰片烯环化的环戊二烯酮，该环戊二烯酮可在应变C上立即进行立体选择性1,4加成生成2 –C 6烯酮部分。这些新颖的降冰片烯环化的环戊烯酮可以被认为是2-环戊炔酮的合成等同物。
• Unique formation of oxapentacycloundecanones by catalytic flash vacuum thermolysis of tricyclo[5.2.1.02,6]decenone epoxides using mineral solid acids
  作者：André J. Derksen、Adri C.L.M. van der Waals、Marieke H.A. van Ham、Mark van Dongen、Jan H. Borkent、René de Gelder、Antonius J.H. Klunder、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01665-8

  日期：2000.11

  underwent an unexpected isomerization to oxa-pentacycloundecanones 2 and 10, respectively, under flash vacuum thermolysis conditions using various solid acid catalysts. The structure of a derivative of 2 (R=CO2Et) has been elucidated by X-ray diffraction analysis. A tentative mechanism for the formation of 2 from 1 is proposed.

  Tricyclodecenone外切-和内-环氧化物1和9进行意想不到的异构化氧杂pentacycloundecanones 2和10分别使用各种固体酸催化剂闪热解真空条件下。衍生物的结构2（R = CO 2 ET）已经通过X射线衍射分析阐明。提出了一种尝试从1形成2的机理。
• Tricyclo[5.2.1.02,6]decadienone epoxides: rigid, highly congested α,β-epoxycyclopentanones with distinctive chemical behavior.
  作者：J.H.M. Lange、N.A.J.M. Sommerdijk、P.P.M.A. Dols、E.G. Arnouts、A.J.H. Klunder、B. Zwanenburg

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80707-d

  日期：1991.6

  Tricyclodecadienone epoxides 5 do not form an enolate on treatment with lithium diisopropyl amide, but instead undergo an unusual stereoselective beta-hydride transfer leading to alcohols 6. The same type of epoxy endo-alcohol was obtained from parent epoxy ketone 5 on reaction with metal hydrides and organolithium reagents. These alcohols readily undergo an intramolecular epoxide migration by a Payne-type rearrangement, to give endo-epoxides 9.