methyl (3S)-4-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-3-methylbutanoate | 620172-41-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (3S)-4-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-3-methylbutanoate
• 英文别名: methyl (S)-4-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-3-methyl-butyrate；methyl (S)-4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-methylbutanoate；methyl (S)-4-[(tert-butyl)diphenylsilyloxy]-3-methylbutyrate；methyl (3S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methylbutanoate
• CAS: 620172-41-0
• 化学式: C₂₂H₃₀O₃Si
• 分子量: 370.564
• InChiKey: WOTDTGBIYAIMCP-SFHVURJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.76
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3S)-4-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-3-methylbutanoate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 二乙基硅烷 、 D-脯氨酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.08h， 生成 dibenzyl 1-((2S,3S)-4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-1-hydroxy-3-methylbutan-2-yl)hydrazine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过不对称加氢和有机催化制备同型罗氏酯衍生物

  摘要：

  罗氏酯同系物的不对称氢化路线往往仅限于衣康酸衍生物的氢化，即含有相对不受阻碍的 1,1-二取代烯烃的底物。这是因为在由 RhP 2配合物（典型的催化剂）介导的氢化中，使用相同产物的替代底物很难获得高转化率，异构三取代烯烃（D文中）。然而，衣康酸衍生物中相同官能团的化学选择性修饰是困难的。因此，最好使用三取代的烯烃。三取代的烯烃底物可以使用 IrN（卡宾）型 Crabtree 催化剂的手性类似物以高转化率氢化。这篇论文证明了这种反应是可扩展的（几十克），并且可以被操纵以得到光学纯的均-罗氏酯 chirons。对同型罗氏结构单元进行有机催化氟化、氯化和胺化，以证明它们可以很容易地转化为具有两个手性中心和 α,ω-基团的功能化材料，从而提供了广泛的修饰范围。( S,S )- 和 ( R,S ) 的合成)-γ-羟基缬氨酸用于说明胺化产物的一种应用。

  DOI：

  10.1021/jo401996m
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-[(tert-butyl)diphenylsilyloxy]-1-iodo-2-methylpropane 在 盐酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl (3S)-4-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-3-methylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  烷基卤化物和氨基醛与基于氧化膦的 d1-Synthon 的酰化

  摘要：

  使用锂化（二甲氧基甲基）二苯基膦氧化物，烷基碘和 α-氨基醛可以与相应的甲酯和 β-氨基甲酯（包括 β-氨基-α-羟基甲酯）同系。通过这种 Horner-Wittig 型方法获得的主要 α,α-（二甲氧基）二苯基膦氧化物在质子催化条件下在水存在下崩溃以产生目标酯。详细且仔细进行的机理研究表明，二苯基氧化膦基团被质子化激活，并作为该过程中的初始离去基团。在由氧化膦稳定的阴离子与 α-氨基醛反应衍生的加合物的情况下，可以通过 KOtBu 介导的消除中间体来实现与 β-氨基-和 β-氨基-α-羟基甲酯的同系化O,O-烯酮缩醛。它们可以在酸性条件下与水反应以产生 β-氨基甲酯，或者可以在 Sharpless 不对称二羟基化条件下处理以直接提供 β-氨基-α-羟基甲酯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300631

文献信息

• Highly Enantioselective Rhodium-Catalyzed Hydrogenation of 2-(2-Methoxy-2-oxoethyl)acrylic Acid− A Convenient Access of Enantiomerically Pure Isoprenoid Building Blocks
  作者：Markus Ostermeier、Bernhard Brunner、Christian Korff、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/ejoc.200300222

  日期：2003.9

  Asymmetric catalytic hydrogenation of 2-(2-methoxy-2-oxoethyl)acrylic acid (5) to give (2S)-4-methoxy-2-methyl-4-oxobutanoic acid [(S)-6] was studied. An enantiomeric excess of 99.7% ee was achieved with a catalyst formed in situ from [Rh(COD)2]BF4 and the chiral phosphite L2 in 1,2-dichloroethane as solvent. In addition, enzyme-catalyzed semi-saponification of dimethyl 2-methylsuccinate was investigated

  研究了 2-(2-甲氧基-2-氧乙基) 丙烯酸 (5) 的不对称催化氢化得到 (2S)-4-甲氧基-2-甲基-4-氧代丁酸 [(S)-6]。使用由 [Rh(COD)2]BF4 和手性亚磷酸酯 L2 在作为溶剂中的 [Rh(COD)2]BF4 和手性亚磷酸酯 L2 原位形成的催化剂，实现了 99.7% ee 的对映体过量。此外，还研究了酶催化的 2-甲基琥珀酸二甲酯的半皂化反应。单酯 (S)-6 被转化为一些化合物，这些化合物可以作为天然产物合成中的 C5 结构单元。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Aldol-Type Chirons from Asymmetric Hydrogenations of Trisubstituted Alkenes
  作者：Jian Zhao、Kevin Burgess

  DOI：10.1021/ol900308w

  日期：2009.5.21

  Catalyst control dominates in the asymmetric hydrogenations of largely unfunctionalized trisubstituted alkenes formed from lactic acid and glyceraldehyde, affording syn- and ant aldol products of the type shown above.