(3S)-4-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-3-methylbutan-1-ol | 173209-00-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S)-4-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-3-methylbutan-1-ol
• 英文别名: (3S)-4-{[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-3-methyl-1-butanol；(3S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methylbutan-1-ol
• CAS: 173209-00-2
• 化学式: C₂₁H₃₀O₂Si
• 分子量: 342.554
• InChiKey: RKCMDKZBHHXRIQ-SFHVURJKSA-N

物化性质

• 沸点：
  409.7±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.58
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-4-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-3-methylbutan-1-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 lithium hydroxide 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 草酰氯 、 双氧水 、 三甲基铝 、 三正丁基氢锡 、 二甲基氯化铝 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 (2S,3R,4S,5R,6S,9S)-4,6-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methoxy-3,5,9-trimethyldecane
  参考文献：
  名称：

  细胞毒性大环内酯FD-891及其非天然（Z）-C12异构体的总合成和生物学特性。

  摘要：

  描述了天然存在的细胞毒性大环内酯FD-891及其非天然（Z）-C12异构体的总立体选择性合成。以不对称的羟醛和烯丙基化反应为关键步骤，立体选择性地制备了主碳链的三个片段。然后通过使用两个Julia-Kocienski烯烃连接三个片段和进行Yamaguchi反应以封闭大内酯环来组装该分子。对于这两种大环内酯类药物，已经确定了一些特定的生物学特性（细胞毒性，与微管蛋白的结合）。C12-C13烯键的E构型似乎是确定细胞毒性的重要特征，但后者的确切生物学机制仍有待进一步研究。

  DOI：

  10.1002/chem.200700342
• 作为产物：
  描述：

  (3S)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methylbutanenitrile 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (3S)-4-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-3-methylbutan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  WO2021018857A5

  摘要：

  公开号：

  WO2021018857A5

文献信息

• Total Synthesis of the Alleged Structure of Crenarchaeol Enables Structure Revision**
  作者：Mira Holzheimer、Jaap S. Sinninghe Damsté、Stefan Schouten、Remco W. A. Havenith、Ana V. Cunha、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1002/anie.202105384

  日期：2021.8.2

  The 66-membered macrocycle possesses a unique chemical structure featuring 22 mostly remote stereocenters, and a cyclohexane ring connected by a single bond to a cyclopentane ring. Herein we report the first total synthesis of the proposed structure of crenarchaeol. Comparison with natural crenarchaeol allowed us to propose a revised structure of crenarchaeol, wherein one of the 22 stereocenters is

  Crenarchaeol 是一种甘油二烷基甘油四醚脂质，仅在奇古菌门古生菌中产生。这种跨膜脂质无疑是所有已知古菌脂质中结构最复杂的，也是有机地球化学中的标志性分子。66 元大环具有独特的化学结构，其特征是 22 个主要是远程立体中心，以及一个环己烷环，环己烷环通过单键连接到环戊烷环。在此，我们报告了所提出的 crenarchaeol 结构的首次全合成。与天然 crenarchaeol 的比较使我们能够提出 crenarchaeol 的修订结构，其中 22 个立体中心之一是倒置的。
• Highly Enantioselective Rhodium-Catalyzed Hydrogenation of 2-(2-Methoxy-2-oxoethyl)acrylic Acid− A Convenient Access of Enantiomerically Pure Isoprenoid Building Blocks
  作者：Markus Ostermeier、Bernhard Brunner、Christian Korff、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/ejoc.200300222

  日期：2003.9

  Asymmetric catalytic hydrogenation of 2-(2-methoxy-2-oxoethyl)acrylic acid (5) to give (2S)-4-methoxy-2-methyl-4-oxobutanoic acid [(S)-6] was studied. An enantiomeric excess of 99.7% ee was achieved with a catalyst formed in situ from [Rh(COD)2]BF4 and the chiral phosphite L2 in 1,2-dichloroethane as solvent. In addition, enzyme-catalyzed semi-saponification of dimethyl 2-methylsuccinate was investigated

  研究了 2-(2-甲氧基-2-氧乙基) 丙烯酸 (5) 的不对称催化氢化得到 (2S)-4-甲氧基-2-甲基-4-氧代丁酸 [(S)-6]。使用由 [Rh(COD)2]BF4 和手性亚磷酸酯 L2 在作为溶剂中的 [Rh(COD)2]BF4 和手性亚磷酸酯 L2 原位形成的催化剂，实现了 99.7% ee 的对映体过量。此外，还研究了酶催化的 2-甲基琥珀酸二甲酯的半皂化反应。单酯 (S)-6 被转化为一些化合物，这些化合物可以作为天然产物合成中的 C5 结构单元。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Total Synthesis, Proof of Absolute Configuration, and Biosynthetic Origin of Stylopsal, the First Isolated Sex Pheromone of<i>Strepsiptera</i>
  作者：Roman Lagoutte、Petr Šebesta、Pavel Jiroš、Blanka Kalinová、Anna Jirošová、Jakub Straka、Kateřina Černá、Jan Šobotník、Josef Cvačka、Ullrich Jahn

  DOI：10.1002/chem.201204196

  日期：2013.6.24

  The asymmetric total synthesis of the diastereomers of stylopsal establishes the absolute configuration of the first reported sex pheromone of the twisted‐wing parasite Stylops muelleri as (3R,5R,9R)‐trimethyldodecanal. The key steps for the diastereo‐ and enantiodivergent introduction of the methyl groups are two different types of asymmetric conjugate addition reactions of organocopper reagents to

  香叶非对映异构体的不对称全合成建立了第一个报道的扭曲翼寄生虫Stylops muelleri的性信息素的绝对构型为（3 R，5 R，9 R）-三甲基十二指肠。非对映和对映异构引入甲基的关键步骤是有机铜试剂与α，β-不饱和酯的两种不同类型的不对称共轭加成反应，而十二烷骨架是由Wittig反应组装而成的。天然产物的结构已通过手性气相色谱（GC）技术，GC / MS和GC /电子耳造影（EAD）以及现场测试得到了证实。对信息素生物合成的研究表明，它可能是由4,6,10-三甲基十三烷酸衍生物脱羧而产生的，该衍生物大量存在于雌性的脂肪体内，但在宿主蜜蜂中却没有。安德娜（Andrena vaga）。因此，这种三支链脂肪酸前体似乎是生物合成的从头开始通过带有两个连续的丙酸酯-丙酸酯-乙酸酯组装体的聚酮化合物途径形成完整的骨架。这位简化，一动不动且完全依赖宿主的女性采用了一项非凡的策略，即通过采用相对复杂且有效的性信息素来最大化其生殖成功。
• Absolute stereostructure of callystatin A, a potent cytotoxic polyketide from the marine sponge, Callyspongia truncata
  作者：Nobutoshi Murakami、Weiqi Wang、Masashi Aoki、Yasuhiro Tsutsui、Kouichi Higuchi、Shunji Aoki、Motomasa Kobayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01194-5

  日期：1997.8

  The unidentified configurations at C5 and C10 in callystatin A (1), a potent cytotoxic polyketide from the marine sponge Callyspongia truncata, were determined to be R,R by comparing the circular dichroism spectrum of 1 with those of two model compounds 2 and 3. Compounds 2 and 3 were synthesized by using E-selective Wittig olefination at the C6C7 position as a key reaction.

  在C中的未识别的配置5和C 10在callystatin A（1），从海洋海绵一个有效的细胞毒性的聚酮化合物Callyspongia截形，被确定为[R ，- [R通过的圆二色性光谱比较1与两个模型化合物2和3。化合物2和3是通过在C 6 = C 7位置进行E选择性Wittig烯化反应作为关键反应合成的。
• Participation of the conjugated diene part for potent cytotoxicity of callystatin A, a spongean polyketide
  作者：Nobutoshi Murakami、Masanori Sugimoto、Tatsuo Nakajima、Motoyuki Kawanishi、Yasuhiro Tsutsui、Motomasa Kobayashi

  DOI：10.1016/s0968-0896(00)00199-1

  日期：2000.11

  5-epi, 10-epi, 8-Deethyl, and 10-demethyl analogues of callystatin A, a potent cytotoxic spongean polyketide, were synthesized to elucidate structure-requirement for cytotoxic potency. Inversion of the asymmetric center at C-10 in callystatin A minimally affected the activity, while lack of the 10-methyl group in callystatin A decreased cytotoxicity. In addition, the C-5 epimer and the 8-deethyl analogue of callystatin A showed weaker cytotoxicity. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.