4-bromo-2-[2-(methylaminodiethyl)amino]-methyl-6-formylphenol | 138537-72-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-bromo-2-[2-(methylaminodiethyl)amino]-methyl-6-formylphenol
• 英文别名: (2-formyl-4-bromo-6-[(4-methylpiperazine-1-yl)methyl]phenol)；4-bromo-2-formyl-6-(4-methylpiperazin-1-ylmethyl)phenol；5-Bromo-2-hydroxy-3-[(4-methylpiperazin-1-yl)methyl]benzaldehyde
• CAS: 138537-72-1
• 化学式: C₁₃H₁₇BrN₂O₂
• 分子量: 313.194
• InChiKey: SYLBGWNVWXXUGH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  384.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.469±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  43.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-2-[2-(methylaminodiethyl)amino]-methyl-6-formylphenol 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4-bromo-2-(4-methylpiperazin-1-ylmethyl)-6-[{2-(1-piperidyl)ethyl}aminomethyl]phenol
  参考文献：
  名称：

  不对称的Dicopper（II）络合物作为儿茶酚氧化酶模型-相邻的硫醚基团增加了儿茶酚酶活性。

  摘要：

  三个新的不对称区室二核配体，4-溴-2-（4-甲基哌嗪-1-基甲基）-6-[{2-（1-哌啶基）乙基}氨基甲基]苯甲基（HL1），4-溴-2- （4-甲基哌嗪-1-基甲基）-6-[{{2-（吗啉-4-基）乙基}氨基甲基]苯酚（HL2）和4-溴-2-（4-甲基哌嗪-1-基甲基）-6为了模拟3型铜蛋白的活性位点，已经合成了-[{{2-（thiomorpholin-4-yl）ethyl} aminomet hyl] phenol（HL3）。这些配体的双铜（II）配合物为靠近金属位点的硫醚基团的影响提供了第一个提示。基于溴酚的配体在酚环的位置2和6分别具有一个哌嗪臂和一个另外的二齿臂。用每种配体制备了双核铜（II）配合物，并对其结构进行了表征。发现铜离子具有方形锥体环境，以及内源性酚氧和外源性乙酸桥联的混合物。通过UV / Vis光谱，ESI-MS实验和DFT计算研究了配体单臂中杂原子对儿茶酚酶活性和溶液形态的影响。

  DOI：

  10.1002/chem.200400768
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基哌嗪 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 83.0h， 生成 4-bromo-2-[2-(methylaminodiethyl)amino]-methyl-6-formylphenol
  参考文献：
  名称：

  带有氮和氧供体原子的不对称双核配体的合成

  摘要：

  描述了带有氮和氧供体原子的不对称双核配体的合成。功能化水杨醛衍生物与伯胺的席夫碱缩合产生不对称的不饱和配体，而与仲胺的缩合随后用硼氢化钠原位还原亚胺类，导致形成不对称的饱和配体。后者也通过4-氯间苯二酚的曼尼希串联反应制备。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00222-0

文献信息

• Screening of a library of hemisalen ligands in asymmetric H-transfer: Reduction of aromatic ketones in water
  作者：Mourad Boukachabia、Nicolas Vriamont、Dominique Lambin、Olivier Riant、Louisa Aribi-Zouioueche

  DOI：10.1016/j.crci.2013.08.011

  日期：2014.5

  library of chiral hemisalen ligands (30) was realized. The ligands were synthesized by the condensation of salicylaldehyde derivatives with amino-alcohols (amino-indanol or substituted amino-ethanol) and characterized. These ligands associated with ruthenium (II) precursors were tested on the asymmetric transfer hydrogenation (ATH) of aromatic ketones by sodium formate in water. The different substituent

  实现了手性 hemisalen 配体 (30) 库。配体通过水杨醛衍生物与氨基醇（氨基-茚满醇或取代氨基-乙醇）缩合合成并表征。这些与钌 (II) 前体相关的配体通过甲酸钠在水中对芳香酮的不对称转移氢化 (ATH) 进行了测试。研究了配体上的不同取代基模式（不同位置的电子和阻碍效应）以及钌前体。在转化和手性诱导方面的最佳折衷导致复合物 [RuCl2(均三甲苯)]2 配位到 (1S,2R)-1-((E)-(3-(二甲基(苯基)甲硅烷基)-2-羟基) -5-甲氧基苯亚甲基)氨基)-2,3-二氢-1H-茚-2-醇(L25)。它在 30°C 下以 95% 的产率和 91% 的 ee 在 18 小时内还原苯乙酮。
• Functionalized acyclic Schiff bases and related complexes with d- and f-metal ions
  作者：N. Brianese、U. Casellato、S. Tamburini、P. Tomasin、P.A. Vigato

  DOI：10.1016/s0020-1693(97)05909-4

  日期：1998.5

  -IV and H 3 -V which react with lanthanide(III) salt to give rise, respectively, in the presence or in the absence of the appropriate amount of base, to Ln( IV )· n H 2 O and Ln( V )· n H[in2O and Ln( H 3 -IV )(X) 4 ·n n H 2 O or Ln( H 3 -V ) (X) 3 · n H 2 O (Ln=La 3+ , Gd 3+ ; X=Cl, NO 4 6 ; n = 1–5. These complexes are no longer stable in solution and hydrolyzed especially when redissolved in alcohol

  摘要 2,6-二甲酰基-4-氯苯酚与三(2-氨基乙基)胺在乙腈中缩合反应生成[3+1]大环希夫碱H 3 -I，与LnCl 3 ·nn H 2 O ( Ln = La 3+ , Dy 3+ , Gd 3+ ) 在 Net 3 存在下产生 Ln( I )·n S (S = H 2 O, dmf, CH 3 CN: n =0–1.5)。 La( I ) (dmf) 晶体，从二甲基甲酰胺/乙腈溶液中生长，为单斜晶系，空间群 P 2 1 /c，其中 a = 12.590(4) 、b = 14.277(5)、c = 19.710(5)A ，β=95.45° 且 Z = 2。该复合物是二聚实体，并在两个镧 (III) 离子之间显示出一个反转中心。有机配体通过四个氮和三个酚氧原子与一个镧离子配位，同时通过一个醛氧原子连接第二个镧离子：另外两个醛氧不参与配位，并且不与相邻的形成显着的相互作用分子。因此，每个
• Unsymmetric dicopper(II) complexes of dinucleating ligands bearing chemically distinct co-ordination environments
  作者：Jonathan D. Crane、David E. Fenton、Jean Marc Latour、Arnold J. Smith

  DOI：10.1039/dt9910002979

  日期：——

  Dicopper(II) complexes of unsymmetrical dinucleating Schiff-base ligands bearing chemically distinct co-ordination sites have been prepared and their properties studied. The ligands were derived from the condensation of 4-bromo-2-formyl-6-(4-methylpiperazin-1-ylmethyl)phenol and 4-bromo-2-[(2-diethylaminoethyl)ethylaminomethyl]-6-formylphenol with 2-(aminomethyl)pyridine, 2-(2-aminoethyl)pyridine,

  制备了具有化学上不同配位位点的不对称双核席夫碱配体的Dicopper（II）配合物，并对其性质进行了研究。所述配体衍生自4-溴-2-甲酰基-6-（4-甲基哌嗪-1-基甲基）苯酚和4-溴-2-[（（2-二乙基氨基乙基）乙基氨基甲基] -6-甲酰基苯酚与2-的缩合。 （氨基甲基）吡啶，2-（2-氨基乙基）吡啶和2-（氨基甲基）-4-硝基苯酚。
• Synthesis, structure and catecholase activity study of dinuclear copper(II) complexes †
  作者：Jörg Reim、Bernt Krebs

  DOI：10.1039/a704245k

  日期：——

  A series of dinuclear copper(II) complexes as models for the type 3 copper protein catechol oxidase were synthesised. They were characterised by spectroscopic, electrochemical, and in some cases, by single-crystal X-ray diffraction studies: [Cu2(L1)(OH)(EtOH)(H2O)][ClO4]2·H2O 1, [Cu2(L2)(OH)][NO3]22, [Cu2(L3)(OMe)(MeOH)(ClO4)]ClO43, [Cu2(L4)(OH)(MeOH)2][BF4]24, [Cu2(L5)(OMe)][ClO4]2·2MeOH 5, [Cu2(L6)(OMe)(MeOH)(ClO4)]ClO46 and [Cu2(L7)(OMe)(MeOH)(ClO4)]ClO47 (HL1 = 4-bromo-2,6-bis(4-methylpiperazin-1-ylmethyl)phenol, HL2 = 4-bromo-2,6-bis[(2-pyridylmethyl)aminomethyl]phenol, HL3 = 4-bromo-2,6-bis[2-(2-pyridyl)ethyl]aminomethyl}phenol, HL4 = 4-bromo-2,6-bis[2-(1-methyl-2-imidazolyl)ethyl]aminomethyl}phenol, HL5 = 4-bromo-2-(4-methylpiperazin-1-ylmethyl)-6-[(2-pyridylmethyl)aminomethyl]phenol, HL6 = 4-bromo-2-(4-methylpiperazin-1-ylmethyl)-6-[2-(2-pyridyl)ethyl]aminomethyl}phenol and HL7 = 4-bromo-2-(4-methylpiperazin-1-ylmethyl)-6-[2-(1-methyl-2-imidazolyl)ethyl]aminomethyl}phenol). The copper centres are µ-phenoxo bridged by the pentadentate dinucleating ligand and exogenously µ-hydroxo or µ-methanolato bridged. Complex 1 crystallises in P21/c with a = 16.913(3), b = 11.046(2), c = 16.617(3) Å, β = 94.06(3)°, U = 3097 Å3 and Z = 4. Complex 3 crystallises in P21/n with a = 10.592(2), b = 12.123(2), c = 24.482(5) Å, β = 92.97(3)°, U = 3139 Å3 and Z = 4. Complex 4 crystallises in Pbcn with a = 16.043(3), b = 12.689(3), c = 15.810(3) Å, U = 3218 Å3 and Z = 4. Complex 6 crystallises in P21/c with a = 17.889(4), b = 10.401(2), c = 16.269(4) Å, β = 92.94(2)°, U = 3023 Å3 and Z = 4. Complex 7 crystallises in P21/c with a = 17.349(3), b = 8.828(2), c = 19.797(4) Å, β = 94.04(3)°, U = 3025 Å3 and Z = 4. A catecholase activity study revealed that only complexes 1, 5, 6 and 7 have significant catalytic activity with respect to the aerial oxidation of 3,5-di-tert-butylcatechol. A kinetic treatment on the basis of the Michaelis–Menten model was applied.

  合成了一系列双核铜 (II) 配合物作为 3 型铜蛋白儿茶酚氧化酶的模型。它们通过光谱、电化学以及在某些情况下通过单晶 X 射线衍射研究进行了表征：[Cu2(L1)(OH)(EtOH)(H2O)][ClO4]2·H2O 1，[Cu2(L2) )(OH)][NO3]22, [Cu2(L3)(OMe)(MeOH)(ClO4)]ClO43, [Cu2(L4)(OH)(MeOH)2][BF4]24, [Cu2(L5) (OMe)][ClO4]2·2MeOH 5、[Cu2(L6)(OMe)(MeOH)(ClO4)]ClO46 和 [Cu2(L7)(OMe)(MeOH)(ClO4)]ClO47 (HL1=4 -溴-2,6-双(4-甲基哌嗪-1-基甲基)苯酚，HL2=4-溴-2,6-双[(2-吡啶甲基)氨基甲基]苯酚，HL3=4-溴-2， 6-双[2-(2-吡啶基)乙基]氨基甲基}苯酚，HL4=4-溴-2,6-双[2-(1-甲基-2-咪唑基)乙基]氨基甲基}苯酚，HL5 =4-溴-2-(4-甲基哌嗪-1-基甲基)-6-[(2-吡啶甲基)氨基甲基]苯酚，HL6=4-溴-2-(4-甲基哌嗪-1-基甲基)-6 -[2-(2-吡啶基)乙基]氨基甲基}苯酚和 HL7=4-溴-2-(4-甲基哌嗪-1-基甲基)-6-[2-(1-甲基-2-咪唑基)乙基]氨基甲基}苯酚)。铜中心由五齿二核配体和外源性μ-羟基或μ-甲醇桥联成μ-苯氧基桥接。配合物 1 在 P21/c 中结晶，其中 a = 16.913(3)、b = 11.046(2)、c = 16.617(3) ×、β = 94.06(3)°、U = 3097 ×3 和Z = 4. 配合物 3 在 P21/n 中结晶，a = 10.592(2), b = 12.123(2), c = 24.482(5) ×, β = 92.97(3)°, U = 3139 × 3 和 Z = 4。配合物 4 在 Pbcn 中结晶，a = 16.043(3)，b = 12.689(3)，c = 15.810(3) ×，U = 3218 × 3 和 Z = 4. 配合物 6 在 P21/c 中结晶，a=17.889(4), b=10.401(2), c=16.269(4) ×, β=92.94(2)°, U=3023 3 和 Z = 4。配合物 7 在 P21/c 中结晶，a = 17.349(3), b = 8.828(2), c = 19.797(4) , β = 94.04(3)° ，U=3025×3，Z=4。儿茶酚酶活性研究表明，只有配合物1、5、6和7对3,5-二叔丁基儿茶酚的空气氧化具有显着的催化活性。应用基于 Michaelis-Menten 模型的动力学处理。
• DNA/BSA binding, DNA cleavage and electrochemical properties of new multidentate copper(<scp>ii</scp>) complexes
  作者：Elumalai Sundaravadivel、Sairaj Vedavalli、Muthusamy Kandaswamy、Babu Varghese、Perumal Madankumar

  DOI：10.1039/c4ra03554b

  日期：——

  hold the guest (solvent) molecules. Cyclic voltammograms of these copper(II) complexes exhibit one quasi reversible reduction wave in the cathodic region. The DNA/BSA binding, DNA cleavage, antimicrobial activity and MTT assay of these complexes were also investigated. The binding propensities of the complexes toward calf thymus DNA (CT DNA) were also investigated by UV and fluorescent spectroscopy, viscosity

  合成了一系列新的多齿铜（II）配合物[Cu（L 1-5）]（ClO 4）（1-5）[其中L 1-5代表[ N-（水杨醛亚胺）-N '-[（2 -甲酰基-4-溴-6-（4-甲基哌嗪-1-基）甲基）苯酚]二胺；二胺即 ，L 1 -1,2-二氨基乙烷，L 2 -1,3-二氨基丙烷，L 3 -1,2-二氨基苯，L 4 -2-氨基苄胺和L 5 -1,8-二氨基萘]并进行了表征通过元素分析和光谱方法。单晶X射线衍射分析表明多齿铜（II）配合物（1），其中铜原子表现出扭曲的正方形平面几何形状，与两个酚氧原子和两个乙二胺氮原子配位。分子成分的组装通过C–H⋯O相互作用形成二维超分子片，并沿（1 0 0）平面无限延伸，展现出有趣的超分子结构。如此形成的通道足够大以容纳客体（溶剂）分子。这些铜的循环伏安图（二）配合物在阴极区域显示出一个准可逆的还原波。还研究了这些复合物的DNA / BSA结合，DNA裂解，抗