3-methylidene-cyclopentadecan-1-one | 94561-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-methylidene-cyclopentadecan-1-one
• 英文别名: 3-methylenecyclopentadecan-1-one；3-methylene-1-cyclopentadecanone；Cyclopentadecanone, 3-methylene-；3-methylidenecyclopentadecan-1-one
• CAS: 94561-99-6
• 化学式: C₁₆H₂₈O
• 分子量: 236.398
• InChiKey: QBQWSIJFJSWCAE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylidene-cyclopentadecan-1-one 在 盐酸 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 4.0h， 以97%的产率得到3-chloro-3-methylcyclopentadecanone
  参考文献：
  名称：

  （Ｅ）−３−メチル−２−シクロアルケノン化合物、３−ハロ−３−メチルシクロアルカノン化合物および（Ｒ）−３−メチルシクロアルカノン化合物の製造方法

  摘要：

  本发明提供了新的（E）-3-甲基-2-环己烯酮化合物和3-卤代-3-甲基环己烷酮化合物，并提供了一种能够高效制备（R）-3-甲基环己烷酮化合物的制备方法。本发明所述的（E）-3-甲基-2-环己烯酮化合物具有下式（1）所示的化学结构，其中n是1至5、7或8的整数。【化1】。

  公开号：

  JP2018087184A
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,13aS)-2-methyl-3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,13a-dodecahydrocyclopenta[12]annulen-3a-ol 生成 3-methylidene-cyclopentadecan-1-one
  参考文献：
  名称：

  RAUTENSTRAUCH, VALENTIN;SNOWDEN, ROGER L.;LINDER, SIMON M., HELV. CHIM. ACTA, 73,(1990) N, C. 896-901

  摘要：

  DOI：

文献信息

• ３−メチルシクロペンタデセノン類の製造方法
  申请人：株式会社 東邦アーステック

  公开号：JP2017165663A

  公开（公告）日：2017-09-21

  【課題】効率的に３−メチルシクロペンタデセノン類を製造できる３−メチルシクロペンタデセノン類の製造方法を提供する。【解決手段】ＣＨ３ＣＯ（ＣＨ２）１２ＣＯＣＨ３の化学式で示される２，１５−ヘキサデカンジオンの分子内縮合反応により、３−メチルシクロペンタデセノン類を製造する。そして、分子内縮合反応では、ＢＥＴ比表面積が１０ｍ２／ｇ以下の触媒を用いることで、触媒上での分子間縮合反応の増加による収率の低下を抑制できるとともに、触媒の劣化を抑制できるので、分子内縮合反応で効率的に３−メチルシクロペンタデセノン類を製造できる。また、触媒は、酸化マグネシウム、酸化カルシウムおよび酸化亜鉛のうちの少なくとも１種であると好ましい。【選択図】なし

  提供一种能够高效制造3-甲基环戊十二烯酮类的制造方法。解决方案是通过2,15-十六烷二酮的分子内缩合反应，制造3-甲基环戊十二烯酮类。在分子内缩合反应中，使用BET比表面积小于10m²/g的催化剂，可以抑制由于催化剂上分子间缩合反应增加而导致的收率降低，并且可以抑制催化剂的劣化，从而可以高效地制造3-甲基环戊十二烯酮类。此外，催化剂最好是氧化镁、氧化钙和氧化锌中的至少一种。【选择图】无
• METHOD FOR PRODUCING 3-METHYL-CYCLOPENTADECENONES, METHOD FOR PRODUCING (R)- AND (S)- MUSCONE, AND METHOD FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE MUSCONE
  申请人：Doya Masaharu

  公开号：US20110172465A1

  公开（公告）日：2011-07-14

  By intramolecular condensation reaction of 2,15-hexadecanedione in a gaseous phase with a compound of a Group II element of the Periodic Table as a catalyst, 3-methyl-cyclopentadecenones is generated. Magnesium oxide, calcium oxide, or zinc oxide is desirable as the catalyst for the intramolecular condensation reaction. (R)- and (S)-muscone is generated by subjecting 3-methyl-cyclopentadecenones obtained as above to hydrogenation by using a catalyst. Palladium catalyst is desirable as the hydrogenation catalyst. Optically active muscone is generated by separating 3-methyl-cyclopentadecenones into respective components thereof by means of precision distillation and subsequently subjecting the separated 3-methyl-cyclopentadecenones to asymmetric hydrogenation by using an optically active ruthenium complex catalyst. The production methods described above enable easy and economical production of 3-methyl-cyclopentadecenones, (R)- and (S)-muscone, and optically active muscone.

  通过在气相中使用周期表第二元素化合物作为催化剂，对2,15-己十二酮进行分子内缩合反应，生成3-甲基环戊十五烯酮。镁氧化物、钙氧化物或氧化锌是分子内缩合反应的理想催化剂。通过使用催化剂对上述获得的3-甲基环戊十五烯酮进行加氢反应，生成(R)-和(S)-麝香酮。钯催化剂是加氢反应的理想催化剂。通过精密蒸馏将3-甲基环戊十五烯酮分离成各自的组分，然后使用光学活性钌配合物催化剂对分离的3-甲基环戊十五烯酮进行不对称加氢反应，可以生成光学活性麝香酮。上述生产方法可实现3-甲基环戊十五烯酮、(R)-和(S)-麝香酮以及光学活性麝香酮的易于和经济的生产。
• A Practical Synthesis of (<i>rac</i>)-Muscone and (<i>R</i>)-(–-)-muscone
  作者：Chuanjie Cheng、Wei Ding、Shaomin Ding

  DOI：10.3184/174751911x12992369451085

  日期：2011.4

  A practical synthesis of (rac)-muscone in three steps is described, using commercially available 1,10-dibromodecane as the starting material. In the first step, an aldol reaction of 1,10-dibromodecane with ethyl acetoacetate affords the important intermediate 2,15-hexadecanedione in 70% yield. A cyclisation reaction in the second step aided by propyl zinc iodide gives dehydro-muscone in 84% yield.

  描述了使用市售的 1,10-二溴十二烷作为起始材料，分三步实际合成（外消旋）-麝香酮。在第一步中，1,10-二溴十二烷与乙酰乙酸乙酯的羟醛反应以 70% 的产率得到重要的中间体 2,15-十六烷二酮。由丙基碘化锌辅助的第二步中的环化反应以84%的产率得到脱氢麝香酮。脱氢麝香酮与 Pd--C 的氢化反应完成了（外消旋）-麝香酮的合成。此外，(R)-(–-)-麝香酮是通过由脱氢麝香酮和 1,4-二-O-苄基-D-苏糖醇形成缩酮中间体而对映选择性制备的。
• 一种DL-麝香酮的连续制备方法
  申请人：广东省石油与精细化工研究院

  公开号：CN108191622B

  公开（公告）日：2021-02-09

  本发明公开了一种DL‑麝香酮的连续制备方法。这种制备方法包括以下步骤：1)将2,15‑十六烷二酮溶于非质子溶剂中，然后在固定床环合反应器中连续反应，在环合催化剂的作用下环合生成3‑甲基环十五烯酮类似物；2)将3‑甲基环十五烯酮类似物脱溶后，再溶于质子溶剂中，然后在加氢催化剂的作用下，与氢气在固定床加氢反应器中连续反应，得到麝香酮；3)将步骤2)所得的产物脱溶后进行连续色谱分离，含DL‑麝香酮的产品液经过脱溶得到DL‑麝香酮产品。本发明制备DL‑麝香酮的方法工艺稳定性高，产品收率高，可实现DL‑麝香酮的连续生产，大大降低其生产成本并提高装置有效产能。
• PROCESS FOR PRODUCTION OF 3-METHYL-CYCLOPENTADECENONE, PROCESS FOR PRODUCTION OF R/S-MUSCONE, AND PROCESS FOR PRODUCTION OF OPTICALLY ACTIVE MUSCONE
  申请人：Doya, Masaharu

  公开号：EP2412696A1

  公开（公告）日：2012-02-01

  By intramolecular condensation reaction of 2,15-hexadecanedione in a gaseous phase with a compound of a Group II element of the Periodic Table as a catalyst, 3-methyl-cyclopentadecenones is generated. Magnesium oxide, calcium oxide, or zinc oxide is desirable as the catalyst for the intramolecular condensation reaction. (R)- and (S)-muscone is generated by subjecting 3-methyl-cyclopentadecenones obtained as above to hydrogenation by using a catalyst. Palladium catalyst is desirable as the hydrogenation catalyst. Optically active muscone is generated by separating 3-methyl-cyclopentadecenones into respective components thereof by means of precision distillation and subsequently subjecting the separated 3-methyl-cyclopentadecenones to asymmetric hydrogenation by using an optically active ruthenium complex catalyst. The production methods described above enable easy and economical production of 3-methyl-cyclopentadecenones, (R)-and (S)-muscone, and optically active muscone.

  2,15-hexadecanedione 在气相中与元素周期表中第二类元素的化合物作为催化剂发生分子内缩合反应，生成 3-甲基环十五烯酮。氧化镁、氧化钙或氧化锌可作为分子内缩合反应的催化剂。使用催化剂使上述获得的 3-甲基环十五烯酮进行氢化反应，生成 (R)- 和 (S)- 木豆酮。氢化催化剂最好使用钯催化剂。通过精密蒸馏将 3-甲基-环十五烯酮分离成相应的组分，然后使用具有光学活性的钌络合物催化剂将分离出来的 3-甲基-环十五烯酮进行不对称氢化，即可生成具有光学活性的麝香酮。通过上述生产方法，可以方便、经济地生产 3-甲基环十五烯酮、(R)-和(S)-麝香酮以及光学活性麝香酮。