(R)-2-(4-(benzyloxy)butyl)oxirane | 271797-09-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-(4-(benzyloxy)butyl)oxirane
• 英文别名: (R)-6-Benzyloxyhex-1-ene oxide；(2R)-2-(4-phenylmethoxybutyl)oxirane
• CAS: 271797-09-2
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: YQJNAANKVUNKKC-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(4-(benzyloxy)butyl)oxirane 在 咪唑 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 盐酸 、 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 palladium 10% on activated carbon 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸甲酯 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 38.75h， 生成 dendrodolide L
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of dendrodolide-L

  摘要：

  An efficient stereoselective total synthesis of 12-membered macrolide dendrodolide L has been achieved. The key reactions involved are Keck asymmetric allylation, Jacobsen's hydrolytic kinetic resolution, Sharpless asymmetric epoxidation, Mitsunobu reaction and ring-closing metathesis reaction. (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2016.02.007
• 作为产物：
  描述：

  6-(苄氧基)-1-己醇 在 sodium tetrahydroborate 、 2,3,4,5,6,6-六氯-2,4-环己二烯-1-酮 、 (2R,5S)-2-(tert-butyl)-3,5-dimethylimidazolidin-4-one trifluoroacetate 、 pyridinium chlorochromate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 (R)-2-(4-(benzyloxy)butyl)oxirane
  参考文献：
  名称：

  饱和羟基脂肪酸和羟基脂肪酸脂肪酸酯的不对称合成

  摘要：

  基于手性环氧化物的有机催化合成，开发了生物活性羟基脂肪酸和羟基脂肪酸脂肪酸酯的便捷对映选择性合成方法。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801881

文献信息

• Titanium<i>cis</i>-1,2-Diaminocyclohexane (<i>cis</i>-DACH) Salalen Catalysts for the Asymmetric Epoxidation of Terminal Non-Conjugated Olefins with Hydrogen Peroxide
  作者：Qifang Wang、Jörg-M. Neudörfl、Albrecht Berkessel

  DOI：10.1002/chem.201404639

  日期：2015.1.2

  Chiral Ti salalen complexes catalyze the asymmetric epoxidation of terminal non‐conjugated olefins with hydrogen peroxide. Modular ligands based on cis‐1,2‐diamino‐cyclohexane (cis‐DACH) were developed, giving high yields and enantiomeric excesses (ee, up to 96 %) at catalyst loadings as low as 0.1–0.5 mol %, and even under solvent‐free conditions.

  手性Ti Salalen配合物催化过氧化氢催化末端非共轭烯烃的不对称环氧化。开发了基于顺式1,2-二氨基环己烷（cis - DACH）的模块化配体，在催化剂负载量低至0.1-0.5 mol％甚至更低的情况下，可提供高收率和对映体过量（ee，高达96％）无溶剂条件。
• Complex Polyheterocycles and the Stereochemical Reassignment of Pileamartine A via Aza-Heck Triggered Aryl C–H Functionalization Cascades
  作者：Benjamin T. Jones、Javier García-Cárceles、Lewis Caiger、Ian R. Hazelden、Richard J. Lewis、Thomas Langer、John F. Bower

  DOI：10.1021/jacs.1c08615

  日期：2021.9.29

  N-polyheterocycles can be accessed via intramolecular Pd(0)-catalyzed alkene 1,2-aminoarylation reactions. The method uses N-(pentafluorobenzoyloxy)carbamates as the initiating motif, and this allows aza-Heck-type alkene amino-palladation in advance of C–H palladation of the aromatic component. The chemistry is showcased in the first total synthesis of the complex alkaloid (+)-pileamartine A, which has resulted in

  结构复杂的苯并和螺融合的 N-多杂环可以通过分子内 Pd(0)-催化的烯烃 1,2-氨基芳基化反应获得。该方法使用N -（五氟苯甲酰氧基）氨基甲酸酯作为起始基序，这允许在芳烃组分的 C-H 钯化之前进行 aza-Heck 型烯烃氨基化。这种化学反应在复杂生物碱 (+)-pileamartine A 的首次全合成中得到了展示，这导致了其绝对立体化学的重新分配。
• Titanium Salalen Catalysts Based on<i>cis</i>-1,2-Diaminocyclohexane: Enantioselective Epoxidation of Terminal Non-Conjugated Olefins with H₂O₂
  作者：Albrecht Berkessel、Thomas Günther、Qifang Wang、Jörg-M. Neudörfl

  DOI：10.1002/anie.201210198

  日期：2013.8.5

  Help for the neglected: Terminal, non‐conjugated olefins, such as 1‐octene, are difficult to epoxidize asymmetrically. Ti salalen complexes based on cis‐1,2‐diaminocyclohexane catalyze this demanding reaction giving high yields and enantioselectivities (up to 95 % ee), with H2O2 as the oxidant. The X‐ray structures of the μ‐oxo and peroxo complexes shed light on the coordination behavior of this novel

  被忽视的帮助：末端非共轭烯烃（例如1-辛烯）难以不对称环氧化。基于顺式1,2-二氨基环己烷的Ti salalen络合物以H 2 O 2为氧化剂，可催化要求苛刻的反应，从而提供高收率和对映选择性（最高95％  ee）。μ-oxo和peroxo配合物的X射线结构阐明了这类新型配体的配位行为。
• Titanium<i>cis</i>-1,2-Diaminocyclohexane Salalen Catalysts of Outstanding Activity and Enantioselectivity for the Asymmetric Epoxidation of Nonconjugated Terminal Olefins with Hydrogen Peroxide
  作者：Markus Lansing、Hauke Engler、Tobias M. Leuther、Jörg-M. Neudörfl、Albrecht Berkessel

  DOI：10.1002/cctc.201601154

  日期：2016.12.19

  oxidant, these complexes catalyze the epoxidation of terminal, nonconjugated olefins in high yields with high enantioselectivities. We furthermore discovered that the addition of certain acidic or basic co‐catalysts significantly accelerated the epoxidation. For example, in the presence of 1 mol % Ti catalyst and 1 mol % pentafluorobenzoic acid, 1‐octene epoxidation (95 % ee) was completed at room temperature

  我们报告了一种新的且易于获取的钛盐酸盐复合物，该盐来源于顺式1,2-二氨基环己烷（cis - DACH）和氟化的水杨醛衍生物。用过氧化氢水溶液作为氧化剂，这些络合物以高收率和高对映选择性催化末端非共轭烯烃的环氧化。我们进一步发现，某些酸性或碱性助催化剂的加入可显着加速环氧化。例如，在1 mol％的Ti催化剂和1 mol％的五氟苯甲酸的存在下，1-辛烯环氧化（95％  ee）在室温下8小时内完成。催化过程与许多官能团（例如醚，酯，卤化物，腈和硝基）相容，而游离羟基似乎在一定程度上减慢了反应速度。催化剂回收是可能的。
• Process for converting an alcohol to the corresponding fluoride
  申请人：3M Innovative Properties Company

  公开号：US06248889B1

  公开（公告）日：2001-06-19

  A process for preparing a fluoride from its corresponding alcohol comprises the steps of (a) forming a mixture comprising (i) at least one fluorinated, saturated aliphatic or alicyclic sulfonyl fluoride (for example, perfluorobutanesulfonyl fluoride) and (ii) at least one primary or secondary alcohol; and (b) adding a molar excess of at least one strong, aprotic, non-nucleophilic, hindered, double bond-containing, organic base (for example, 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU)) to the mixture.

  从相应的醇制备氟化物的过程包括以下步骤：(a)形成一个混合物，包括(i)至少一种氟化的饱和脂肪族或脂环族磺酰氟(例如，全氟丁磺酰氟)和(ii)至少一种一级或二级醇;和(b)向混合物中添加至少一种摩尔过量的至少一种强的、无水的、非亲核的、受阻的、含双键的有机碱(例如，1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烯(DBU))。