2-(4-nitrophenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-3-methyl-1,3-oxazolium-5-olate | 28609-01-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 2-(4-nitrophenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-3-methyl-1,3-oxazolium-5-olate
• 英文别名: 4-(4-methoxy-phenyl)-3-methyl-2-(4-nitro-phenyl)-5-oxo-4,5-dihydro-oxazolium betaine；4-(4-Methoxyphenyl)-3-methyl-2-(4-nitrophenyl)-1,3-oxazol-3-ium-5-olate
• CAS: 28609-01-0
• 化学式: C₁₇H₁₄N₂O₅
• 分子量: 326.309
• InChiKey: XHIQQYMZYMUMKB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  95.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-nitrophenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-3-methyl-1,3-oxazolium-5-olate 、 4-甲氧基苯基 异硫氰酸酯 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.17h， 以58%的产率得到1-methyl-3,5-bis(4-methoxyphenyl)-2-(4-nitrophenyl)-1,3-diazolium-4-thiolate
  参考文献：
  名称：

  MünchnoneCycloadditions逐步形成1,3-Diazolium-4-thiolates：非线性光学的有希望的候选人

  摘要：

  据报道，通过氰基人与异硫氰酸芳基酯的[3 + 2]环加成反应，可以改善中离子杂环1,3-重氮-4-硫唑鎓盐的制备方法。该过程具有高或完全的区域选择性，并且在DMF中的微波加热下观察到快速而干净的转变。DFT计算支持该环加成优选通过逐步机制进行。给定导致推挽系统的中离子环周围的图案替换，理论估计会预测某些情况下的超极化能力，这是表现出非线性光学响应的​​典型分子。

  DOI：

  10.1021/jo500349g
• 作为产物：
  描述：

  C-(4-methoxyphenyl)-N-methyl-N-(4-nitrobenzoyl)glycine 在 乙酸酐 作用下， 以42%的产率得到2-(4-nitrophenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-3-methyl-1,3-oxazolium-5-olate
  参考文献：
  名称：

  Push-pull 1,3-thiazolium-5-thiolates. Formation via concerted and stepwise pathways, and theoretical evaluation of NLO properties,

  摘要：

  münchnones（含有1,3-噻唑啉-5-硫类核心的中性离子环）通过与二硫碳（CS2）反应转化为其硫类对应物（1,3-噻唑啉-5-硫酸盐）的过程，最初是由Huisgen及其小组在1970年代初期开创的。现在，该过程已通过实验和理论方法进行了详细再研究。合成策略可以调整，以适当地加入给体和受体基团。分子超极化率的计算结合轨道拓扑表明，这些含硫杂环显示出非线性光学响应，从而指向中性离子结构在非线性光学（NLO）领域的潜在应用。从机制的角度来看，在B3LYP/6-31G(d)水平对整个系统的建模表明，基于母体münchnone的取代模式，协同和逐步反应路径在起作用，这也解释了实验结果。

  DOI：

  10.1039/c0ob00416b

文献信息

• Bayer,H.O. et al., Chemische Berichte, 1970, vol. 103, p. 2581 - 2597
  作者：Bayer,H.O. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Stepwise Formation of 1,3-Diazolium-4-thiolates by Münchnone Cycloadditions: Promising Candidates for Nonlinear Optics
  作者：David Cantillo、Martín Ávalos、Reyes Babiano、Pedro Cintas、José L. Jiménez、Mark E. Light、Juan C. Palacios、Rocío Porro

  DOI：10.1021/jo500349g

  日期：2014.5.2

  tes by [3 + 2] cycloadditions of münchnones with aryl isothiocyanates is reported. The process takes place with high or complete regioselectivity, and fast and clean transformations are observed under microwave heating in DMF. DFT calculations support that this cycloaddition proceeds preferably through a stepwise mechanism. Given the pattern substitution around the mesoionic ring resulting in a push–pull

  据报道，通过氰基人与异硫氰酸芳基酯的[3 + 2]环加成反应，可以改善中离子杂环1,3-重氮-4-硫唑鎓盐的制备方法。该过程具有高或完全的区域选择性，并且在DMF中的微波加热下观察到快速而干净的转变。DFT计算支持该环加成优选通过逐步机制进行。给定导致推挽系统的中离子环周围的图案替换，理论估计会预测某些情况下的超极化能力，这是表现出非线性光学响应的​​典型分子。
• Push-pull 1,3-thiazolium-5-thiolates. Formation via concerted and stepwise pathways, and theoretical evaluation of NLO properties,
  作者：David Cantillo、Martín Ávalos、Reyes Babiano、Pedro Cintas、José L. Jiménez、Mark E. Light、Juan C. Palacios、Valentín Rodríguez

  DOI：10.1039/c0ob00416b

  日期：——

  The transformation of münchnones (mesoionic rings featuring the 1,3-oxazolium-5-olate core) into their sulfur counterparts (1,3-thiazolium-5-thiolates) by reaction with CS2, pioneered by Huisgen and his group in the early 1970s, has been re-investigated in detail by means of both experimental and theoretical methods. The synthetic strategy can be tuned to incorporate donor and acceptor groups in appropriate positions. Calculations of molecular hyperpolarizabilities together with orbital topologies evidence that these sulfur-containing heterocycles exhibit nonlinear optical responses, thereby pointing to potential applications of mesoionic structures in the NLO field. From a mechanistic viewpoint, modeling of the whole systems at the B3LYP/6-31G(d) level reveals that concerted and stepwise pathways are operative depending on the substitution pattern of the parent münchnone, which also account for the experimental results.

  münchnones（含有1,3-噻唑啉-5-硫类核心的中性离子环）通过与二硫碳（CS2）反应转化为其硫类对应物（1,3-噻唑啉-5-硫酸盐）的过程，最初是由Huisgen及其小组在1970年代初期开创的。现在，该过程已通过实验和理论方法进行了详细再研究。合成策略可以调整，以适当地加入给体和受体基团。分子超极化率的计算结合轨道拓扑表明，这些含硫杂环显示出非线性光学响应，从而指向中性离子结构在非线性光学（NLO）领域的潜在应用。从机制的角度来看，在B3LYP/6-31G(d)水平对整个系统的建模表明，基于母体münchnone的取代模式，协同和逐步反应路径在起作用，这也解释了实验结果。