(+)-dalesconol A | 1065011-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (+)-dalesconol A
• 英文别名: Sporothrin A；(2S,11S)-7,15,26-trihydroxyheptacyclo[19.7.1.02,11.02,20.03,8.014,19.025,29]nonacosa-1(29),3(8),4,6,14(19),15,17,20,22,25,27-undecaene-9,13,24-trione
• CAS: 1065011-04-2
• 化学式: C₂₉H₁₈O₆
• 分子量: 462.458
• InChiKey: JPASHCUBVCPLBJ-JYCIKRDWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴苯磺酰氯 、 (+)-dalesconol A 在 吡啶 作用下， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  来自与螳螂相关的真菌Daldinia eschscholzii的前所未有的免疫抑制性聚酮化合物。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200801284
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-5-甲氧基苯甲醛 在 palladium 10% on activated carbon 、 palladium diacetate 盐酸 、 叔丁基过氧化氢 、 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 水 、 氢气 、 sodium acetate 、 三溴化硼 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三氟乙酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 hexanes 、 decanes 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 、 乙酸乙酯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 133.16h， 生成 (+)-dalesconol A
  参考文献：
  名称：

  [EN] SYNTHESIS OF THE POTENT IMMUNOSUPPRESSANT AGENTS DALESCONOL A AND B
  [FR] SYNTHÈSE DES AGENTS IMMUNOSUPPRESSIFS PUISSANTS, LE DALESCONOL A ET B

  摘要：

  公开号：

  WO2011103442A3

文献信息

• Total Syntheses of Dalesconol A and B
  作者：Scott A. Snyder、Trevor C. Sherwood、Audrey G. Ross

  DOI：10.1002/anie.201002264

  日期：——

  A polycyclic collapse: Use of a carefully designed acyclic intermediate participated in a cascade reaction that formed the entire core of the polyketide‐derived dalesconols in a single flask (see scheme). A number of additional and carefully controlled synthetic operations completed an expeditious synthesis of both of these highly bioactive natural products as well as structural congenors.

  多环塌陷：使用精心设计的无环中间体参与级联反应，在单个烧瓶中形成聚酮化合物衍生的dalesconols的整个核心（见方案）。许多额外的和精心控制的合成操作完成了这些高生物活性天然产物以及结构同类物的快速合成。
• Efficient Enantioselective Syntheses of (+)-Dalesconol A and B
  作者：Guoqing Zhao、Guangqing Xu、Chao Qian、Wenjun Tang

  DOI：10.1021/jacs.7b00783

  日期：2017.3.8

  immunosuppressants (+)-dalesconol A and B in a highly efficient and concise manner, which features an efficient palladium-catalyzed enantioselective dearomative cyclization-kinetic resolution cascade to install the chiral all-carbon quaternary center, an effective sterically hindered Stille coupling, a powerful 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ) oxidation to furnish all requisite unsaturation, and a tandem

  我们在此以高效简洁的方式报告了免疫抑制剂 (+)-dalesconol A 和 B 的首次对映选择性合成，其特点是高效的钯催化对映选择性脱芳环化-动力学拆分级联反应安装手性全碳四元中心，有效的空间位阻斯蒂尔偶联、强大的 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 (DDQ) 氧化以提供所有必需的不饱和度，以及串联水解-闭环序列。
• Total Synthesis of Dalesconol A by Pd(0)/Norbornene-Catalyzed Three-Fold Domino Reaction and Pd(II)-Catalyzed Trihydroxylation
  作者：Ping Zhao、Yun Guo、Xinjun Luan

  DOI：10.1021/jacs.1c12118

  日期：2021.12.22

  Herein, we describe a concise total synthesis of dalesconol A through a “polycyclization/oxidation” approach. In the polycyclization stage, a Pd(0)/NBE-catalyzed 3-fold domino reaction and a subsequent intramolecular Michael addition have been utilized for the one-step assembly of the heptacyclic molecular skeleton. In the late stage of oxidation state adjustments, a stepwise sequence including site-selective

  在此，我们描述了一种通过“多环化/氧化”方法简明地全合成 dalesconol A。在多环化阶段，Pd(0)/NBE 催化的 3 倍多米诺反应和随后的分子内迈克尔加成已用于七环分子骨架的一步组装。在氧化态调整的后期，采用位点选择性苄基氧化、Pd(II)催化的肟醚定向三羟基化和去饱和的逐步序列引入氧官能团，并提供了dalesconol A的合成。利用一步一步完成三个C-H键的后期酰胺化的优点，还高效地获得了dalesconol A的氨基类似物。
• Immunosuppressive Polyketides from Mantis-Associated<i>Daldinia eschscholzii</i>
  作者：Ying L. Zhang、Jie Zhang、Nan Jiang、Yan H. Lu、Lu Wang、Su H. Xu、Wei Wang、Gao F. Zhang、Qiang Xu、Hui M. Ge、Jing Ma、Yong C. Song、Ren X. Tan

  DOI：10.1021/ja110932p

  日期：2011.4.20

  Polyketides with unknown architectures are highly desired for the discovery of new drugs and agrochemicals. Here, the mantis-associated Daldinia eschscholzii, a fungus known to produce immunosuppressants dalesconols A and B, was found to simultaneously generate four novel skeletons capable of shaping the unusual chemistry of the fungal polyketides, of which seven were structurally unique and substantially

  具有未知结构的聚酮化合物是发现新药和农用化学品的迫切需要。在这里，与螳螂相关的 Daldinia eschscholzii（一种已知会产生免疫抑制剂 dalesconols A 和 B 的真菌）被发现同时产生四种新型骨架，能够塑造真菌聚酮化合物的不寻常化学，其中七种在结构上是独特的，并且具有显着的免疫抑制作用。特别是，微生物的放大发酵能够对次要或“过渡”中间聚酮化合物进行结构表征，从而可以合理识别分别由四个、五个、六个和八个乙酸酯单元缩合引发的四种生物合成途径。此外，三酮的脱羰反应，如在 daeschol A 的情况下，除了孢子丝蛋白 C 和结节酮的结构校正外，首次描述了。该工作提供了一组对药物发现具有重要意义的新型免疫抑制分子。