(S)-(-)-2,3,4,4a,9,10-hexahydro-7-methoxy-1,4a-dimethyl-2-oxophenanthrene | 89460-69-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: (S)-(-)-2,3,4,4a,9,10-hexahydro-7-methoxy-1,4a-dimethyl-2-oxophenanthrene
• 英文别名: (4aR)-7-methoxy-1,4a-dimethyl-2-oxo-2,3,4,4a,9,10-hexahydrophenanthrene；(4aS)-2,3,4,4a,9,10-Hexahydro-7-methoxy-1,4a-dimethylphananthren-2-one；2-Oxo-1,4aβ-dimethyl-7-methoxy-2,3,4,4a,9,10-hexahydro-phenanthren；(4aS)-7-methoxy-1,4a-dimethyl-3,4,9,10-tetrahydrophenanthren-2-one
• CAS: 89460-69-5
• 化学式: C₁₇H₂₀O₂
• 分子量: 256.345
• InChiKey: QOECYSIXQCIRRT-KRWDZBQOSA-N

物化性质

• 沸点：
  345.4±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-2,3,4,4a,9,10-hexahydro-7-methoxy-1,4a-dimethyl-2-oxophenanthrene 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 磷酸 、 氨 、 lithium 作用下， 以 甲醇 、 异丙醇 为溶剂， 反应 13.03h， 生成 Δ⁸⁽¹⁴⁾-podocarpen-13-one
  参考文献：
  名称：

  通过手性相转移催化剂使α-芳基取代的羰基化合物不对称烷基化。合成（+）-罗汉松8（14）-en-13-one和有效镇痛剂（-）-Wy-16225的应用

  摘要：

  已经评估了通过CPTC在α-芳基取代的酮，酯和内酯的烷基化反应中（烷基卤化物和烯酮）的不对称诱导。所用的催化剂是辛可宁，辛可尼定，二氢辛可宁和二氢辛可宁的N-（对-三氟甲基）苄基衍生物的溴化物。该方法的潜力通过不对称合成（+）-罗汉松8（14）-烯13-一（13）和（-）-Wy-16,225（10）（一种具有强效镇痛作用的桥连氨基四氢萘）进行了说明。特性。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)86331-4
• 作为产物：
  描述：

  5-甲氧基-2-羟基苯乙烯 在 3,5-二甲基吡唑 、 chromium(VI) oxide 、 4-二甲氨基吡啶 、 palladium diacetate 、 potassium phosphate 、 Wilkinson's catalyst 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 四(三苯基膦)钯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氢气 、 potassium carbonate 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， -78.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 125.58h， 生成 (S)-(-)-2,3,4,4a,9,10-hexahydro-7-methoxy-1,4a-dimethyl-2-oxophenanthrene
  参考文献：
  名称：

  Catalytic asymmetric synthesis of a versatile intermediate for diterpene syntheses. Regioselective olefin insertion in asymmetric Heck reactions

  摘要：

  We describe the details of the regioselective asymmetric cyclization of 5 to optically active 8 (95% ee), and the use of this tricyclic compound in the asymmetric synthesis of various diterpenes.

  DOI：

  10.1016/0957-4166(95)00320-o

文献信息

• Highly stereoselective axial addition of ethynyl carbanions to the carbonyl of cyclohexenones
  作者：Gilbert Stork、Jeffrey M. Stryker

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)99802-8

  日期：1983.1

  This communication reports that highly stereoselective axial addition of ethynyl anions is the normal result with conformationally defined conjugated cyclohexenones, in the absence of overriding steric factors.

  该通讯报道，在没有最重要的空间因素的情况下，高构象选择性的乙炔基阴离子轴向加成是构象确定的共轭环己酮的正常结果。
• Regioselective Olefin Insertion in Asymmetric Heck Reaction. Catalytic Asymmetric Synthesis of a Versatile Intermediate for Diterpene Syntheses
  作者：Kazuhiro Kondo、Mikiko Sodeoka、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/jo00119a007

  日期：1995.7
• Synthesis of 15-deoxy-16.beta.-ethoxybruceantin and synthetic efforts toward bruceantin
  作者：Charles K.-F. Chiu、S. V. Govindan、P. L. Fuchs

  DOI：10.1021/jo00081a008

  日期：1994.1

  Utilization of asymmetric Michael addition leads to chiral phenanthrenone (+)-4 suitable for the synthesis of Bruceantin. The D-ring is assembled by means of an intramolecular alkylation of the bromoacetals 25 while only the axial diastereomer 25ax proceeds smoothly. The formation of the cyanohydrin introduces the C-13 carborxyl group and tandem intramolecular alkylation provides the furan E-ring. The C-11,12 cis-diol 39 is readily transformed to the trans-diol 42 via an unusual Swern-type oxidation/reduction sequence. The C-2,3 olefin proves to be an efficient progenitor for the A-ring diosphenol function which can be introduced at the late stage of the synthesis. 15-Deoxy-16 beta-ethoxybruceantin 3 is accordingly prepared. Attempts to elaborate common intermediates toward the synthesis of bruceantin are described. The presence of an oxygen function at C-15 drastically changes the relative reactivity of the C-2,3 and C-11,12 olefinic bonds.
• GOVINDAN, S. V.;FUCHS, P. L., J. ORG. CHEM., 53,(1988) N 11, 2593-2597
  作者：GOVINDAN, S. V.、FUCHS, P. L.

  DOI：——

  日期：——
• Catalytic asymmetric synthesis of a versatile intermediate for diterpene syntheses. Regioselective olefin insertion in asymmetric Heck reactions
  作者：Kazuhiro Kondo、Mikiko Sodeoka、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00320-o

  日期：1995.10

  We describe the details of the regioselective asymmetric cyclization of 5 to optically active 8 (95% ee), and the use of this tricyclic compound in the asymmetric synthesis of various diterpenes.