6-allyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane | 6126-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-allyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
• 英文别名: 6-(Prop-2-en-1-yl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane；6-prop-2-enyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
• CAS: 6126-55-2
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: KBNVAWNWSOZSIB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-allyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 、 双氧水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 3,4,5,6,7,8-hexahydro-2H-chromene
  参考文献：
  名称：

  Ozonolyse von Enolethern. 9. Synthese und Ozonolyse von 5,6,7,8-Tetrahydrochroman

  摘要：

  The regioselectivity of the transfer of three oxygens of ozone to the olefinic carbons of the rigid substituted enol ether 5,6,7,8-tetrahydrochroman (3) is proved by isolation of omega-caprinolactone 5 instead of an earlier claimed oxacyclode-canone 4.

  DOI：

  10.1002/prac.199533701118
• 作为产物：
  描述：

  2-烯丙基环己酮 、 乙二醇 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以70%的产率得到6-allyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  模仿Aplysiatoxin药理团的大环二内酯的合成与构象分析

  摘要：

  少数类型的大环双内酯的3，即，9，10，11，和外延11，其包括3,4-二羟基戊酸单元，aplysiatoxin的药效，和构象预组织ω -hydroxynonanoic羧酸单元合成。这些大双内酯的二羟基戊酰基部分的构象分析（基于2 J和3 J NMR耦合常数）表明，通过在ω-羟基壬酸部分中实现的立体异构中心，整个大双内酯环发生构象诱导的程度。

  DOI：

  10.1002/hlca.200390151

文献信息

• General Allylic C–H Alkylation with Tertiary Nucleophiles
  作者：Jennifer M. Howell、Wei Liu、Andrew J. Young、M. Christina White

  DOI：10.1021/ja500726e

  日期：2014.4.16

  A general method for intermolecular allylic C–H alkylation of terminal olefins with tertiary nucleophiles has been accomplished employing palladium(II)/bis(sulfoxide) catalysis. Allylic C–H alkylation furnishes products in good yields (avg. 64%) with excellent regio- and stereoselectivity (>20:1 linear:branched, >20:1 E:Z). For the first time, the olefin scope encompasses unactivated aliphatic olefins

  已经使用钯（II）/双（亚砜）催化完成了末端烯烃与叔亲核试剂的分子间烯丙基 C-H 烷基化的通用方法。烯丙基 C–H 烷基化以良好的收率（平均 64%）提供具有出色区域和立体选择性（>20:1 线性：支化，>20:1 E:Z）的产品。烯烃范围首次涵盖未活化的脂肪族烯烃以及活化的芳族/杂芳族烯烃和 1,4-二烯。将烯丙基部分附加到复杂支架上的便利性被利用来实现这种温和且选择性的烯丙基 C–H 烷基化，从而使酚类天然产物快速多样化。叔亲核试剂范围很广，包括用于进一步加工的潜在功能（例如，脂肪醇、α,β-不饱和酯）。
• A Sulfoxide-Promoted, Catalytic Method for the Regioselective Synthesis of Allylic Acetates from Monosubstituted Olefins via C−H Oxidation
  作者：Mark S. Chen、M. Christina White

  DOI：10.1021/ja039107n

  日期：2004.2.1

  promote C-H oxidation versus Wacker oxidation chemistry and to control the regioselectivity in the C-H oxidation products. A catalytic method for the direct C-H oxidation of monosubstituted olefins to linear (E)-allylic acetates in high regio- and stereoselectivities and preparatively useful yields is described. The method using benzoquinone as the stoichiometric oxidant and 10 mol % of Pd(OAc)2 or Pd(O2CCF3)2

  亚砜与 Pd(II) 盐的连接显示出选择性促进 CH 氧化与 Wacker 氧化化学相比，并控制 CH 氧化产物中的区域选择性。描述了一种用于将单取代烯烃直接 CH 氧化成线性 (E)-烯丙基乙酸酯的催化方法，该方法具有高区域选择性和立体选择性以及制备性有用的产率。发现使用苯醌作为化学计量氧化剂和 10 mol% Pd(OAc)2 或 Pd(O2CCF3)2 作为催化剂在 DMSO/AcOH (1:1) 溶液中的方法与广泛的官能度兼容（例如，酰胺、氨基甲酸酯、酯和醚，参见表 2)。发现添加 DMSO 对促进 CH 氧化途径至关重要，单独使用 AcOH 或与多种介电介质结合使用，导致混合物有利于瓦克型氧化产物（表 1，S3）。为了探索 DMSO 作为配体的作用，形成了双亚砜 Pd(OAc)2 络合物 1，发现它是一种有效的 CH 氧化催化剂，在不存在 DMSO 的情况下（方程式 2、3）。此外，催化剂
• Alkene hydrosilylation catalyzed by easily assembled Ni(<scp>ii</scp>)-carboxylate MOFs
  作者：Zhikun Zhang、Lichen Bai、Xile Hu

  DOI：10.1039/c9sc00126c

  日期：——

  Easily-assembled Ni MOFs are efficient and robust catalysts for alkene hydrosilylation.

  易于组装的Ni MOFs对烯烃氢硅烷化反应具有高效和稳健的催化作用。
• Aerobic Linear Allylic C–H Amination: Overcoming Benzoquinone Inhibition
  作者：Christopher C. Pattillo、Iulia I. Strambeanu、Pilar Calleja、Nicolaas A. Vermeulen、Tomokazu Mizuno、M. Christina White

  DOI：10.1021/jacs.5b11294

  日期：2016.2.3

  linear allylic C-H amination reaction is reported under palladium(II)/bis-sulfoxide/Brønsted base catalysis. The reaction operates under preparative, operationally simple conditions (1 equiv of olefin, 1 atm O2 or air) with reduced Pd(II)/bis-sulfoxide catalyst loadings while providing higher turnovers and product yields than systems employing stoichiometric benzoquinone (BQ) as the terminal oxidant

  据报道，在钯(II)/双亚砜/布朗斯台德碱催化下，发生了有效的需氧线性烯丙基 CH 胺化反应。该反应在制备、操作简单的条件（1 当量烯烃、1 atm O2 或空气）下进行，减少了 Pd(II)/双亚砜催化剂的负载量，同时比采用化学计量苯醌 (BQ) 作为催化剂的系统提供更高的周转率和产品收率。终端氧化剂。Pd(II)/BQ π-酸性相互作用已在各种催化过程中被调用，并且通常被认为有利于促进还原官能化。然而，当不需要这种用于功能化的亲电激活时，高浓度的 BQ 可能会与关键配体（双亚砜）的结合竞争并抑制催化。动力学研究揭示了反应速率与 BQ 浓度之间的反比关系，表明 BQ 充当 Pd(II) 的配体，从而对催化产生抑制作用。
• Convenient and Efficient Pd-Catalyzed Regioselective Oxyfunctionalization of Terminal Olefins by Using Molecular Oxygen as Sole Reoxidant
  作者：Takato Mitsudome、Takuya Umetani、Naoya Nosaka、Kohsuke Mori、Tomoo Mizugaki、Kohki Ebitani、Kiyotomi Kaneda

  DOI：10.1002/anie.200502886

  日期：2006.1.9