methyl N-(tert-butoxycarbonyl)-3-trifluoromethanesulfonyl-Δ²-pyrroline-2-carboxylate | 1403362-36-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl N-(tert-butoxycarbonyl)-3-trifluoromethanesulfonyl-Δ²-pyrroline-2-carboxylate
• 英文别名: 1-O-tert-butyl 5-O-methyl 4-(trifluoromethylsulfonyloxy)-2,3-dihydropyrrole-1,5-dicarboxylate
• CAS: 1403362-36-6
• 化学式: C₁₂H₁₆F₃NO₇S
• 分子量: 375.323
• InChiKey: MPWGWIIEFCZQOZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl N-(tert-butoxycarbonyl)-3-trifluoromethanesulfonyl-Δ²-pyrroline-2-carboxylate 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 10% Pd/C 、 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 methyl cis-N-(tert-butoxycarbonyl)-3-phenylpyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  立体选择性多克级合成顺式和反式-β-苯基脯氨酸衍生物

  摘要：

  已经开发出克级制备脯氨酸类似物的克级制备的有效途径，所述脯氨酸类似物带有连接到吡咯烷β碳上的苯基取代基（顺式和反式-β-苯基脯氨酸）。所述顺式衍生物合成自Ñ -Boc-β丙氨酸的六个步骤和78％的总收率。具有充分的区域化学控制以及高产率的交叉偶联反应和完全立体选择性氢化的三氟甲磺酸乙烯酯的生成是该方法高效的基础。顺式β-苯基脯氨酸衍生物与双（三甲基甲硅烷基）酰胺锂的差向异构体提供了进入反式异构体的途径。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.09.069
• 作为产物：
  描述：

  methyl 5-[[(tert-butoxy)carbonyl]amino]-2-diazo-3-oxopentanoate 在 dirhodium tetraacetate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 methyl N-(tert-butoxycarbonyl)-3-trifluoromethanesulfonyl-Δ²-pyrroline-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  MetalN-Aryl Nitrene 反应性化学选择性的控制：C-H 键胺化与电环化

  摘要：

  介绍了一种机制研究，以确定控制金属催化的苯乙烯基叠氮化物 N 原子转移反应的化学选择性的元素。我们的研究表明，金属 N-芳基氮烯参与 sp3-CH 键胺化或电环化反应的倾向可以通过底物或催化剂来控制。单-β-取代和空间上非拥挤的苯乙烯基叠氮化物有利于电环化，而当存在叔烯丙​​基反应中心时，优选通过 H 原子抽离-自由基重组机制进行 sp3-CH 键胺化。即使存在减弱的烯丙基 CH 键，我们的数据表明吲哚仍然是通过电环化而不是常见的烯丙基中间体形成的。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b07026

文献信息

• [EN] 3-SUBSTITUTED PROLINE DERIVATIVE<br/>[FR] DÉRIVÉ DE LA PROLINE 3-SUBSTITUÉ
  申请人：DAINIPPON SUMITOMO PHARMA CO

  公开号：WO2013118805A1

  公开（公告）日：2013-08-15

  　式（１）で表される化合物またはその薬学上許容される塩は、優れたFXIa阻害活性を有し、血栓塞栓症、血栓症等の治療薬として有用である。 ［式中、環Ｄはフェニル環、または５員もしくは６員のヘテロアリール環を表し；ｍは、０、１または２を表し；Ｒａは置換されていてもよい５員～１０員のヘテロアリール基等を表し；Ｒｂは複数ある場合はそれぞれ独立してハロゲン原子等を表し；Ｌは、－ＣＲ６１＝ＣＲ７１－、－ＣＲ６１Ｒ６２－ＣＲ７１Ｒ７２－、－ＮＲ６１－Ｃ（＝Ｏ）－、または－ＣＲ６１Ｒ６２－ＮＲ７１－（式中、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ７１、およびＲ７２は、それぞれ独立して、水素原子等を表す。）を表し；Ｒｃは置換されていてもよいＣ６－１０アリール基等を表し；Ｒｄは、水素原子等を表し；環Ｑは上記式（３а'）で表される基等を表す。]
• Control of the Chemoselectivity of Metal <i>N</i>-Aryl Nitrene Reactivity: C–H Bond Amination versus Electrocyclization
  作者：Chen Kong、Navendu Jana、Crystalann Jones、Tom G. Driver

  DOI：10.1021/jacs.6b07026

  日期：2016.10.12

  A mechanism study to identify the elements that control the chemoselectivity of metal-catalyzed N-atom transfer reactions of styryl azides is presented. Our studies show that the proclivity of the metal N-aryl nitrene to participate in sp3-C-H bond amination or electrocyclization reactions can be controlled by either the substrate or the catalyst. Electrocyclization is favored for mono-β-substituted

  介绍了一种机制研究，以确定控制金属催化的苯乙烯基叠氮化物 N 原子转移反应的化学选择性的元素。我们的研究表明，金属 N-芳基氮烯参与 sp3-CH 键胺化或电环化反应的倾向可以通过底物或催化剂来控制。单-β-取代和空间上非拥挤的苯乙烯基叠氮化物有利于电环化，而当存在叔烯丙​​基反应中心时，优选通过 H 原子抽离-自由基重组机制进行 sp3-CH 键胺化。即使存在减弱的烯丙基 CH 键，我们的数据表明吲哚仍然是通过电环化而不是常见的烯丙基中间体形成的。
• Stereoselective multigram-scale synthesis of cis- and trans-β-phenylproline derivatives
  作者：Isabel Rodríguez、M. Isabel Calaza、Ana I. Jiménez、Carlos Cativiela

  DOI：10.1016/j.tet.2012.09.069

  日期：2012.11

  phenyl substituent attached to the pyrrolidine β carbon (cis- and trans-β-phenylproline) have been developed. The cis derivative was synthesized from N-Boc-β-alanine in six steps and 78% overall yield. The generation of a vinyl triflate with full regiochemical control together with a high-yielding cross-coupling reaction and a completely stereoselective hydrogenation are at the basis of the high efficiency

  已经开发出克级制备脯氨酸类似物的克级制备的有效途径，所述脯氨酸类似物带有连接到吡咯烷β碳上的苯基取代基（顺式和反式-β-苯基脯氨酸）。所述顺式衍生物合成自Ñ -Boc-β丙氨酸的六个步骤和78％的总收率。具有充分的区域化学控制以及高产率的交叉偶联反应和完全立体选择性氢化的三氟甲磺酸乙烯酯的生成是该方法高效的基础。顺式β-苯基脯氨酸衍生物与双（三甲基甲硅烷基）酰胺锂的差向异构体提供了进入反式异构体的途径。