4,12-dinitro<2.2>paracyclophane + 4,16-dinitro<2.2>paracyclophane | 23927-57-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 4,12-dinitro<2.2>paracyclophane + 4,16-dinitro<2.2>paracyclophane
• 英文别名: pseudo-para dinitro[2.2]paracyclophane；4,16-dinitro[2.2]paracyclophane；4,12-dinitro-[2.2]paracyclophane；4,12-Dinitro-[2.2]paracyclophan；pseudo-o-Dinitro-<2.2>paracyclophan；pseudo-p-Dinitro-<2.2>paracyclophan；5,11-Dinitrotricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaene
• CAS: 23927-57-3；23927-59-5；24262-14-4；834905-71-4；834905-72-5
• 化学式: C₁₆H₁₄N₂O₄
• 分子量: 298.298
• InChiKey: OXWVSRCMWFYVQX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  456.7±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.324±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  91.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,12-dinitro<2.2>paracyclophane + 4,16-dinitro<2.2>paracyclophane 在 palladium on barium sulfate 氢气 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 Sp-4,12-diamino[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  Verdazyls。第30部分。带有[2.2]对亚环戊烯基桥的N-1，N-1'-连接的双verazazyls（bis-1,2,3,4-tetrahydro- s -tetrazin-1-yls）

  摘要：

  已经制备了三个含有[2.2]对亚环戊基桥的异构体双verazazyls（3b–d）。零场分裂参数| D' | 可以从在液晶溶液中拍摄的esr光谱进行评估。（3b–d）的esr和nmr结果，表明RT | J | 一个Ñ，相对于结构和关于所述N桥键的失真进行讨论。

  DOI：

  10.1039/p29810000896
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基硝基苯 在 氢溴酸 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 65.5h， 生成 4,12-dinitro<2.2>paracyclophane + 4,16-dinitro<2.2>paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  A new protocol for the synthesis of 4,7,12,15-tetrachloro[2.2]paracyclophane

  摘要：

  我们报告了一种绿色便捷的方法，用于从2,5-二氯-p-二甲苯制备4,7,12,15-四氯[2.2]对环辛烷，这是帕瑞林D的前体。在第一个溴化步骤中，使用H2O2-HBr作为溴源，这个方法变得无机废物和无机溶剂，可以适当地替代现有的溴化方法。Winberg消除-二聚化步骤中，使用水溶性氢氧化钠溶液代替氧化银进行阴离子交换，显著提高了产物产率。此外，还以这种便捷方式制备了四种取代[2.2]对环辛烷。

  DOI：

  10.3762/bjoc.12.237

文献信息

• Macro rings. XXXVII. Multiple electrophilic substitution reactions of [2.2]paracyclophanes and interconversions of polysubstituted derivatives
  作者：Hans J. Reich、Donald J. Cram

  DOI：10.1021/ja01041a017

  日期：1969.6

  Cryst., 18, 958 (1965). (5) (a) W. F. Gorham, Candian Patent 638,335 (1962); (b) Y. L. Yeh, U. S. Patent 3,155,172 (1962); (c) Y. L. Yeh, U. S. Patent 3,349,124 (1967); (d) Y. L. Yeh, Canadian Patent 705,457 (1965); (e) Y. L. Yeh, Canadian Patent 772,189 (1967); (f) Y. L. Yeh, U. S Patent 3,155,712 (1964); (g) W. F. Gorham, U. S. Patent 3,117,168 (1964); (h) Y. L. Yeh and W. F. Gorham, J . Org. Chem.,

  [2.2] 对环芳烷 (I) 的二溴化导致主要是假邻 2 (11) 和假对位 (111) 双取代化合物，以及较少量的假间位 (IV) 和对位 (V) 异构体。这些二溴化物的氧化得到对苯二甲酸，其酯由 vpc 鉴定，并且其结构允许同环和跨环溴化被区分。I 的四溴化得到在每个环中有两个对溴的化合物 VI，在环间溴之间具有一组伪邻位和一组伪对位关系。该化合物通过有机金属的锂化和甲基化得到已知的四甲基[2.2]对环烷，VIII。二溴化物 I1 的二溴化也得到 VI。化合物VI1也从I的四溴化和111的二溴化中分离出来；它在每个环中包含两个邻溴，并在跨环溴之间具有一组伪元和一组伪对位关系。在呋喃存在下用正丁基锂脱卤 VI1 得到双（呋喃）苄基加合物 IX，将其转化为已知的 [2.2] 对环萘。二溴化物 I11 被转化为二锂衍生物 X。X 的甲基化得到假对二甲基[2.2] 对环芳烷 2 (XI)。X 的氧化产生假对二羟基衍生物
• Macro Rings. XXI. Mono- and Polysubstituted [2.2]Paracyclophanes¹
  作者：Donald J. Cram、Ralph H. Bauer、Norman L. Allinger、Richard A. Reeves、William J. Wechter、E. Heilbronner

  DOI：10.1021/ja01531a032

  日期：1959.11
• Synthesis of Amino[2.2]paracyclophanes-Beneficial Monomers for Bioactive Coating of Medical Implant Materials
  作者：Jörg Lahann、Hartwig Höcker、Robert Langer

  DOI：10.1002/1521-3773(20010216)40:4<726::aid-anie7260>3.0.co;2-x

  日期：2001.2.16
• A new protocol for the synthesis of 4,7,12,15-tetrachloro[2.2]paracyclophane
  作者：Donghui Pan、Yanbin Wang、Guomin Xiao

  DOI：10.3762/bjoc.12.237

  日期：——

  We report a green and convenient protocol to prepare 4,7,12,15-tetrachloro[2.2]paracyclophane, the precursor of parylene D, from 2,5-dichloro-p-xylene. In the first bromination step, with H₂O₂–HBr as a bromide source, this procedure becomes organic-waste-free and organic-solvent-free and can appropriately replace the existing bromination methods. The Winberg elimination–dimerization step, using aqueous sodium hydroxide solution instead of silver oxide for anion exchange, results in a significant improvement in product yield. Furthermore, four substituted [2.2]paracyclophanes were also prepared in this convenient way.

  我们报告了一种绿色便捷的方法，用于从2,5-二氯-p-二甲苯制备4,7,12,15-四氯[2.2]对环辛烷，这是帕瑞林D的前体。在第一个溴化步骤中，使用H2O2-HBr作为溴源，这个方法变得无机废物和无机溶剂，可以适当地替代现有的溴化方法。Winberg消除-二聚化步骤中，使用水溶性氢氧化钠溶液代替氧化银进行阴离子交换，显著提高了产物产率。此外，还以这种便捷方式制备了四种取代[2.2]对环辛烷。
• Verdazyls. Part 30. N-1,N-1′-linked biverdazyls (bis-1,2,3,4-tetrahydro-s-tetrazin-1-yls) with a [2.2]paracyclophanylene bridge
  作者：Franz A. Neugebauer、Hans Fischer

  DOI：10.1039/p29810000896

  日期：——

  Three isomeric biverdazyls (3b–d) containing a [2.2]paracyclophanylene bridge have been prepared. The zero-field splitting parameter |D′| could be evaluated from the e.s.r. spectra taken in liquid crystalline solution. The e.s.r. and n.m.r. results of (3b–d), which indicate RT|J|aN, are discussed with respect to the structure and the distortion about the N–bridge bond.

  已经制备了三个含有[2.2]对亚环戊基桥的异构体双verazazyls（3b–d）。零场分裂参数| D' | 可以从在液晶溶液中拍摄的esr光谱进行评估。（3b–d）的esr和nmr结果，表明RT | J | 一个Ñ，相对于结构和关于所述N桥键的失真进行讨论。