(S)-tert-butyl 1-[(E)-3-(methoxycarbonyl)allyl]-2-(2-butynyl)-1,2,3,4-tetrahydropyrido[3,4-b]indole-9-carboxylate | 1309597-53-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈马拉生物碱
• 英文名称: (S)-tert-butyl 1-[(E)-3-(methoxycarbonyl)allyl]-2-(2-butynyl)-1,2,3,4-tetrahydropyrido[3,4-b]indole-9-carboxylate
• 英文别名: (S,E)-tert-butyl 2-(but-2-yn-1-yl)-1-(4-methoxy-4-oxobut-2-en-1-yl)-3,4-dihydro-1H-pyrido[3,4-b]indole-9(2H)-carboxylate；tert-butyl (1S)-2-but-2-ynyl-1-[(E)-4-methoxy-4-oxobut-2-enyl]-3,4-dihydro-1H-pyrido[3,4-b]indole-9-carboxylate
• CAS: 1309597-53-2
• 化学式: C₂₅H₃₀N₂O₄
• 分子量: 422.524
• InChiKey: IKDGGASXODTIDS-OQHXPNFOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-tert-butyl 1-[(E)-3-(methoxycarbonyl)allyl]-2-(2-butynyl)-1,2,3,4-tetrahydropyrido[3,4-b]indole-9-carboxylate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 (Z,2R,12bS)-tert-butyl 2-[di(methoxycarbonyl)methyl]-3-ethylidene-1,2,3,4,6,7-hexahydroindolo[2,3-a]quinolizine-12(12bH)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  镍催化烯炔羧化环化全合成(-)-苎烯碱

  摘要：

  以Ni°介导的羧化环化反应为关键反应步骤，引入了CO 2 ，​​实现了(―)-苎烯碱的全合成，并且在Et 2 Zn的存在下，该环化反应也成功地扩展为催化反应。过量的 DBU。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100147
• 作为产物：
  描述：

  (S)-9-(tert-butoxycarbonyl)-2,3,4,9-tetrahydro-2-(2-butynyl)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxyethyl)-1H-pyrido[3,4-b]indole-3-carboxylic acid 在 N-甲基吗啉 、 氢氟酸 、 水 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.33h， 生成 (S)-tert-butyl 1-[(E)-3-(methoxycarbonyl)allyl]-2-(2-butynyl)-1,2,3,4-tetrahydropyrido[3,4-b]indole-9-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  镍催化烯炔羧化环化全合成(-)-苎烯碱

  摘要：

  以Ni°介导的羧化环化反应为关键反应步骤，引入了CO 2 ，​​实现了(―)-苎烯碱的全合成，并且在Et 2 Zn的存在下，该环化反应也成功地扩展为催化反应。过量的 DBU。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100147

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Yohimbine via an Enantioselective Organocatalytic Pictet–Spengler Reaction
  作者：Bart Herlé、Martin J. Wanner、Jan H. van Maarseveen、Henk Hiemstra

  DOI：10.1021/jo201657n

  日期：2011.11.4

  Diels–Alder reaction of the type earlier reported by Jacobsen. These two key steps constitute the basis for a nine-step total synthesis of (+)-yohimbine from tryptamine. A similar asymmetric Pictet–Spengler reaction was applied to the synthesis of an intermediate in the recent total synthesis of corynantheidine by Sato.

  N-（5-氧基-2,4-戊二烯基）色胺胺衍生物与5-氧代-2-（苯基硒代）戊酸甲酯的二酚磷酸催化的Pictet-Spengler反应在92：对映体比例为8。该产物很容易转化为底物，用于雅各布森早先报道的类型的立体选择性分子内Diels-Alder反应。这两个关键步骤构成了从色胺中九步全合成（+）-育亨宾的基础。相似的不对称Pictet-Spengler反应用于最近由Sato合成的Corynantheidine的中间体的合成。
• Total Synthesis of (-)-Corynantheidine by Nickel-Catalyzed Carboxylative Cyclization of Enynes
  作者：Takashi Mizuno、Yoshihiro Oonishi、Masanori Takimoto、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1002/ejoc.201100147

  日期：2011.5

  The total synthesis of (―)-corynantheidine has been achieved through Ni°-mediated carboxylative cyclization as the key reaction step with incorporation of CO 2 , and this cyclization was also successfully expanded to the catalytic reaction by using Et 2 Zn in the presence of an excess amount of DBU.

  以Ni°介导的羧化环化反应为关键反应步骤，引入了CO 2 ，​​实现了(―)-苎烯碱的全合成，并且在Et 2 Zn的存在下，该环化反应也成功地扩展为催化反应。过量的 DBU。