1-[(1R,2R)-2-vinylcyclohexyl]ethan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-[(1R,2R)-2-vinylcyclohexyl]ethan-1-one
• 英文别名: cis-2-vinyl-1-acetyl-cyclohexane；cis-1-Acetyl-2-vinylcyclohexan；1-[(1R,2R)-2-ethenylcyclohexyl]ethanone
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: HPBAEOFKEKXJNX-UWVGGRQHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.57
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(1R,2R)-2-vinylcyclohexyl]ethan-1-one 在 aluminum oxide 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 40.0h， 以99%的产率得到trans-1-acetyl-2-vinylcyclohexane
  参考文献：
  名称：

  三烷基甲硅烷氧基和乙酰氧基-1,3-二烯的催化对映选择性加氢乙烯基化：用于合成手性烯醇替代物的阳离子 Co(I) 配合物及其在合成高对映体纯度的酮和交叉偶联试剂中的应用

  摘要：

  ( E )-2-三烷基甲硅烷氧基-1,3-二烯和相应的 2-乙酰氧基衍生物参与钴催化的与乙烯的异二聚反应，主要得到 4,1-氢化乙烯基化产物，其中乙烯基加成到 C 4和 H 上C 1二烯。该反应产生高度官能化、受保护的烯醇化物，最好在室温下进行，将溶解在二氯甲烷中的二烯和从气球中输送的乙烯在催化剂存在下进行2与甲基铝氧烷（MAO）。市售的手性配体，2,3 - O-异亚丙基-2,3-二羟基-1,4-双-(二苯基膦基)丁烷 (DIOP) 和 2,4-之二-二苯基膦戊烷 (BDPP) 与富含地球的金属钴相结合，为甲硅烷氧基和乙酰氧基二烯的手性烯醇替代物提供了出色的区域和对映选择性（高达 99% ee）。甲硅烷基烯醇醚的水解产生 β-乙烯基酮，因此为这些有价值的合成子从 α,β-不饱和酮和乙烯开始提供了实用的两步方法。氢化乙烯基化的甲硅烷基烯醇醚会发生典型的亲核反应，例如烷基化、醛醇以及迈克尔和曼尼希反应，并具有不同程度的非对映选择性

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c00546
• 作为产物：
  描述：

  ((1-(cyclohex-1-en-1-yl)vinyl)oxy)trimethylsilane 在 [(S,S)-BDPP]CoCl₂ 、 三氟化硼乙醚 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-[(1R,2R)-2-vinylcyclohexyl]ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  三烷基甲硅烷氧基和乙酰氧基-1,3-二烯的催化对映选择性加氢乙烯基化：用于合成手性烯醇替代物的阳离子 Co(I) 配合物及其在合成高对映体纯度的酮和交叉偶联试剂中的应用

  摘要：

  ( E )-2-三烷基甲硅烷氧基-1,3-二烯和相应的 2-乙酰氧基衍生物参与钴催化的与乙烯的异二聚反应，主要得到 4,1-氢化乙烯基化产物，其中乙烯基加成到 C 4和 H 上C 1二烯。该反应产生高度官能化、受保护的烯醇化物，最好在室温下进行，将溶解在二氯甲烷中的二烯和从气球中输送的乙烯在催化剂存在下进行2与甲基铝氧烷（MAO）。市售的手性配体，2,3 - O-异亚丙基-2,3-二羟基-1,4-双-(二苯基膦基)丁烷 (DIOP) 和 2,4-之二-二苯基膦戊烷 (BDPP) 与富含地球的金属钴相结合，为甲硅烷氧基和乙酰氧基二烯的手性烯醇替代物提供了出色的区域和对映选择性（高达 99% ee）。甲硅烷基烯醇醚的水解产生 β-乙烯基酮，因此为这些有价值的合成子从 α,β-不饱和酮和乙烯开始提供了实用的两步方法。氢化乙烯基化的甲硅烷基烯醇醚会发生典型的亲核反应，例如烷基化、醛醇以及迈克尔和曼尼希反应，并具有不同程度的非对映选择性

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c00546

文献信息

• Asymmetric Catalysis with Ethylene. Synthesis of Functionalized Chiral Enolates
  作者：Souvagya Biswas、Jordan P. Page、Kendra R. Dewese、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.5b10364

  日期：2015.11.18

  Trialkylsilyl enol ethers are versatile intermediates often used as enolate surrogates for the synthesis of carbonyl compounds. Yet there are no reports of broadly applicable, catalytic methods for the synthesis of chiral silyl enol ethers carrying latent functionalities useful for synthetic operations beyond the many possible reactions of the silyl enol ether moiety itself. Here we report a general

  三烷基甲硅烷基烯醇醚是多功能中间体，通常用作合成羰基化合物的烯醇化物替代物。然而，没有关于合成具有潜在官能团的手性甲硅烷基烯醇醚的广泛适用的催化方法的报道，这些潜在官能团可用于除甲硅烷基烯醇醚部分本身的许多可能反应之外的合成操作。在这里，我们报告了在 β 位手性碳上带有乙烯基的此类化合物的高催化（底物：催化剂比高达 1000：1）和对映选择性（92% 至 98% 主要对映异构体）合成的一般程序。该反应在环境条件下进行，使用三烷基甲硅烷氧基-1,3-二烯和乙烯 (1 atm) 作为前体，并使用容易获得的 (双膦)-钴 (II) 配合物作为催化剂。甲硅烷基烯醇化物可以很容易地转化为新型对映体纯乙烯基三氟甲磺酸酯，这是一类高度通用的交叉偶联试剂，能够合成其他对映体纯的、立体定义的三取代烯烃中间体，目前的方法不容易获得。说明了 Kumada、Stille 和 Suzuki 偶联反应的例子。
• Catalytic Enantioselective Hydrovinylation of Trialkylsilyloxy and Acetoxy-1,3-Dienes: Cationic Co(I) Complexes for the Synthesis of Chiral Enolate Surrogates and Their Applications for Synthesis of Ketones and Cross-Coupling Reagents in High Enantiomeric Purity
  作者：Souvagya Biswas、Kendra R. Dewese、Balaram Raya、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/acscatal.2c00546

  日期：2022.5.6

  Hydrolyses of the silyl enol ethers lead to β-vinyl ketones, thus providing a practical two-step approach to these valuable synthons starting from α,β-unsaturated ketones and ethylene. The hydrovinylated silyl enol ethers undergo typical nucleophilic reactions such as alkylation, aldol, and Michael and Mannich reactions with varying degrees of diastereoselectivity (2:1–13:1). The silyl enol ethers are convenient

  ( E )-2-三烷基甲硅烷氧基-1,3-二烯和相应的 2-乙酰氧基衍生物参与钴催化的与乙烯的异二聚反应，主要得到 4,1-氢化乙烯基化产物，其中乙烯基加成到 C 4和 H 上C 1二烯。该反应产生高度官能化、受保护的烯醇化物，最好在室温下进行，将溶解在二氯甲烷中的二烯和从气球中输送的乙烯在催化剂存在下进行2与甲基铝氧烷（MAO）。市售的手性配体，2,3 - O-异亚丙基-2,3-二羟基-1,4-双-(二苯基膦基)丁烷 (DIOP) 和 2,4-之二-二苯基膦戊烷 (BDPP) 与富含地球的金属钴相结合，为甲硅烷氧基和乙酰氧基二烯的手性烯醇替代物提供了出色的区域和对映选择性（高达 99% ee）。甲硅烷基烯醇醚的水解产生 β-乙烯基酮，因此为这些有价值的合成子从 α,β-不饱和酮和乙烯开始提供了实用的两步方法。氢化乙烯基化的甲硅烷基烯醇醚会发生典型的亲核反应，例如烷基化、醛醇以及迈克尔和曼尼希反应，并具有不同程度的非对映选择性