(1S,2S,7R,9R)-10,12-dioxatricyclo[7.2.1.0^2,7]dodec-4-en-8-one | 79849-65-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1S,2S,7R,9R)-10,12-dioxatricyclo[7.2.1.0^2,7]dodec-4-en-8-one
• 英文别名: (1S,2S,7R,9R)-10,12-dioxatricyclo[7.2.1.02,7]dodec-4-en-8-one
• CAS: 79849-65-3
• 化学式: C₁₀H₁₂O₃
• 分子量: 180.203
• InChiKey: CCCGSFJGTITWEG-OKJYPTKPSA-N

物化性质

• 熔点：
  63-66 °C(Solvent: Dichloromethane ; Hexane)
• 沸点：
  307.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.227±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,7R,9R)-10,12-dioxatricyclo[7.2.1.0^2,7]dodec-4-en-8-one 在 盐酸 、 四氯化碳 、 sodium tetrahydroborate 、 jones reagent 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 一水合肼 、 过碘酸 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 8.09h， 生成 (4aS,8aS)-2-[2-(1H-indol-3-yl)ethyl]-1,4,4a,5,8,8a-hexahydroisoquinolin-3(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  从碳水化合物开始的手性生物碱合成新策略。由左旋葡萄糖烯酮简单合成 (-)-ALLO-YOHIMBANE

  摘要：

  从左旋葡萄糖酮分 12 步合成了一种光学活性的异源育亨宾。关键步骤是用于 E 环结构的 Diels-Alder 环加成，然后是消除性 Wolff-Kishner 还原和 D 环和 C 环形成中的选择性双环化。

  DOI：

  10.1246/cl.1985.71
• 作为产物：
  描述：

  左旋葡萄糖酮 、 1,3-丁二烯 反应 10.0h， 以98%的产率得到(1S,2S,7R,9R)-10,12-dioxatricyclo[7.2.1.0^2,7]dodec-4-en-8-one
  参考文献：
  名称：

  从碳水化合物开始的手性生物碱合成新策略。由左旋葡萄糖烯酮简单合成 (-)-ALLO-YOHIMBANE

  摘要：

  从左旋葡萄糖酮分 12 步合成了一种光学活性的异源育亨宾。关键步骤是用于 E 环结构的 Diels-Alder 环加成，然后是消除性 Wolff-Kishner 还原和 D 环和 C 环形成中的选择性双环化。

  DOI：

  10.1246/cl.1985.71

文献信息

• Cycloaddition “4 + 2” reactions of levoglucosenone
  作者：David D. Ward、Fred Shafizadeh

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)85573-1

  日期：1981.9

  Abstract The reactions of levoglucosenone with a variety of dienes ranging from 1,3-butadiene to 1,3-diphenylisobenzofuran have been investigated and found to provide a variety of multicyclic products in good yield. With the exception of furan, the adducts were formed by the “4 + 2” cycloaddition reaction. The structures of these products are discussed on the basis of their p.m.r and c.m.r. data. 3-Bromolevoglucosan

  摘要研究了左旋葡糖酮与1,3-丁二烯至1,3-二苯基异苯并呋喃的各种二烯的反应，发现该化合物可提供良好的收率的多种多环产物。除呋喃外，加合物是通过“ 4 + 2”环加成反应形成的。这些产品的结构根据其pmr和cmr数据进行讨论。3-溴代葡糖葡聚糖与1,3-丁二烯反应生成预期的产物。
• Cycloaddition and one-carbon homologation studies in the synthesis of advanced iridoid precursors
  作者：Anne T. Stevens、Mino R. Caira、James R. Bull、Kelly Chibale

  DOI：10.1039/b902452b

  日期：——

  intermediate of iridoids was explored using silylated butenolides and levoglucosenone as dienophiles under both Lewis acid and thermal conditions. Results of this study reveal no evidence that using less sterically demanding derivatives compromise the diastereofacial selectivity of the cycloaddition using silylated butenolides. Further chemistry performed on cycloadducts concentrated on the identification

  狄威斯-阿尔德环加成法对蛇毒苷的作用 糖苷配基 使用甲硅烷基化的丁烯内酯和 左旋葡萄糖醛酮在路易斯酸和热条件下均以亲双烯体形式存在。这项研究的结果表明，没有证据表明使用较少空间要求的衍生物会损害使用甲硅烷基化的丁烯内酯的环加成反应的非对映选择性。在环加合物上进行的进一步化学反应集中于鉴定和管理适合其转化为仲油苷的方法学糖苷配基。在这些研究过程中，将脱水环化成预成型品四氢呋喃揭示了双-四氢呋喃基部分的环。此外，有关左葡萄糖苷酮衍生的环加合物的研究为构象行为和反应性提供了广泛的见识。进一步地，一种醇中间体的X射线晶体结构是碳 同源性研究提供了第一个结构证据，证实了环加成过程的非对映选择性。
• An unusual photochemical extrusion of carbon dioxide from laevoglucosenone derivatives via carbene intermediates
  作者：Shinji Yamada、Hiromi Ishikawa、Masakatsu Matsumoto

  DOI：10.1039/c39940002155

  日期：——

  Irradiation of Iaevoglucosenone derivatives 5 in benzene affords unexpected products 6, which are formed via extrusion of carbon dioxide from intermediate dioxycarbenes.

  在苯中辐照 Iaevoglucosenone 衍生物 5 会产生意想不到的产物 6，这些产物是通过中间二氧羰基挤压二氧化碳形成的。
• Reaction of the levoglucosenone Diels–Alder adducts with acetaldehyde under the McMurry conditions
  作者：Lilia Kh. Faizullina、Artur R. Tagirov、Shamil M. Salikhov、Farid A. Valeev

  DOI：10.1016/j.mencom.2022.01.032

  日期：2022.1

  Reactions of acetaldehyde with Diels–Alder adducts of levoglucosenone with butadiene, isoprene, and cyclohexa-diene assisted by low-valence titanium afford products of acetaldehyde addition to the acetal center with opening of the 1,6-anhydro bridge. In the case of the cyclopentadiene adduct, the reaction gives the product of addition of the ethyl substituent to the acetal center while the 1,6-anhydro

  在低价钛的辅助下，乙醛与左旋葡糖烯酮与丁二烯、异戊二烯和环己二烯的 Diels-Alder 加合物反应得到乙醛加成到缩醛中心并打开 1,6-脱水桥的产物。在环戊二烯加合物的情况下，反应得到乙基取代基加成到缩醛中心的产物，而 1,6-脱水桥保持不变。
• Synthesis of 3,9-Dialkyl-1,8-cineole Derivatives Based on Diels–Alder Adducts of Levoglucosenone with Isoprene and Butadiene
  作者：B. T. Sharipov、A. N. Davydova、F. A. Valeev

  DOI：10.1134/s107042802203006x

  日期：2022.3

  levoglucosenone with isoprene and butadiene. Methylated adduct of levoglucosenone and isoprene showed a strong tendency to form 2-oxabicyclo[2.2.2]­octane system via intramolecular oxacyclization which readily occurred under conditions of double bond hydrogenation, attempted dehydration, and opening of the 1,6-anhydro bridge in the carbohydrate fragment, as well as by the action of electrophiles. Methylated

  摘要 在左旋葡糖烯酮与异戊二烯和丁二烯的 Diels-Alder 加合物的基础上，通过组装 2-氧杂双环[2.2.2]辛烷体系合成了 3,9-二烷基取代的 1,8-桉树脑衍生物。左旋葡糖烯酮和异戊二烯的甲基化加合物显示出通过分子内氧杂环化形成2-氧杂双环[2.2.2]辛烷系统的强烈趋势，这在双键氢化、尝试脱水和打开1,6-脱水桥的条件下很容易发生。碳水化合物片段，以及通过亲电试剂的作用。左旋葡糖烯酮和丁二烯的甲基化加合物在亲电子试剂的作用下发生分子内的氧杂环化。左旋葡糖烯酮和异戊二烯加合物的环己烯环中甲基的存在迫使氧环化选择性地产生1,5-环氧衍生物，而当这种甲基不存在时会形成1,4-环氧化物。使用二氯甲烷作为溶剂增加了与甲基碘化镁的初始加合物中酮基甲基化的产率。