(2S,6R)-8-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-((2R,4R,6R)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-6-(2-(chloromethyl)oxazol-4-yl)-tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-4-methylene-6-(triethylsilyloxy)octan-2-ol | 920034-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (2S,6R)-8-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-((2R,4R,6R)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-6-(2-(chloromethyl)oxazol-4-yl)-tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-4-methylene-6-(triethylsilyloxy)octan-2-ol
• 英文别名: (R)-8-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-1-((2R,4R,6R)-4-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-6-(2-(chloromethyl)oxazol-4-yl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-4-methylene-6-(triethylsilanyloxy)octan-2-ol；(2S,6R)-8-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-[(2R,4R,6R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6-[2-(chloromethyl)-1,3-oxazol-4-yl]oxan-2-yl]-4-methylidene-6-triethylsilyloxyoctan-2-ol
• CAS: 920034-32-8
• 化学式: C₅₆H₇₈ClNO₆Si₃
• 分子量: 980.948
• InChiKey: PMFZZJUTTFQWAV-OGLUDCFESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.02
• 重原子数：
  67
• 可旋转键数：
  25
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  83.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,6R)-8-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-((2R,4R,6R)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-6-(2-(chloromethyl)oxazol-4-yl)-tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-4-methylene-6-(triethylsilyloxy)octan-2-ol 、 2-((2R,3S,4S,5R,6R)-6-((E)-1-(2-(((2S,4R,6R)-6-((1R,2E,4E,6R,8E)-9-bromo-1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-6-methoxy-3-methylnona-2,4,8-trienyl)-2,4-dimethoxytetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)oxazol-4-yl)prop-1-en-2-yl)-4-(4-methoxybenzyloxy)-3,5-dimethyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetaldehyde 在 三丁基膦 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以85%的产率得到(2S,6R)-1-((2R,4R,6R)-6-(2-((E)-3-((2R,3S,4S,5R,6R)-6-((E)-1-(2-(((2S,4R,6R)-6-((1R,2E,4E,6R,8E)-9-bromo-1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-6-methoxy-3-methylnona-2,4,8-trienyl)-2,4-dimethoxytetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)oxazol-4-yl)prop-1-en-2-yl)-4-(4-methoxybenzyloxy)-3,5-dimethyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)prop-1-enyl)oxazol-4-yl)-4-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-8-(tertbutyldiphenylsilanyloxy)-4-methylene-6-(triethylsilanyloxy)octan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  佛波唑A的全合成。2.组装亚基并完成合成。

  摘要：

  [结构：见正文]含有C1-C2，C3-C8，C9-C19，C20-C32，C33-C41和C42-C46的佛波唑A的亚基的连接顺序为：先将C32与C33连接，然后再将C41与C33连接C42。将C3-C8片段连接到C9-C19，然后将组装好的单元与1的左半部分连接。大环内酯的封闭是通过C24醇的酯化，然后进行分子内Horner-Wadsworth-Emmons缩合来完成的。 （E）-C 2 -C 3烯烃。

  DOI：

  10.1021/ol062531j
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-[(2S,4R,6R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6-[2-(chloromethyl)-1,3-oxazol-4-yl]oxan-2-yl]acetate 在 四氯化锡 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (2S,6R)-8-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-((2R,4R,6R)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-6-(2-(chloromethyl)oxazol-4-yl)-tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-4-methylene-6-(triethylsilyloxy)octan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  佛波唑A的全合成。2.组装亚基并完成合成。

  摘要：

  [结构：见正文]含有C1-C2，C3-C8，C9-C19，C20-C32，C33-C41和C42-C46的佛波唑A的亚基的连接顺序为：先将C32与C33连接，然后再将C41与C33连接C42。将C3-C8片段连接到C9-C19，然后将组装好的单元与1的左半部分连接。大环内酯的封闭是通过C24醇的酯化，然后进行分子内Horner-Wadsworth-Emmons缩合来完成的。 （E）-C 2 -C 3烯烃。

  DOI：

  10.1021/ol062531j

文献信息

• Total synthesis of the marine toxin phorboxazole A using palladium(ii)-mediated intramolecular alkoxycarbonylation for tetrahydropyran synthesis
  作者：Punlop Kuntiyong、Tae Hee Lee、Christian L. Kranemann、James D. White

  DOI：10.1039/c2ob25766a

  日期：——

  side chain was then appended via Julia–Kocienski olefination. The macrolide portion of phorboxazole A was completed by means of an Ando–Still–Gennari intramolecular (Z)-selective olefination at C2–C3 which required placement of a (dimethoxyphosphinyl)acetate moiety at C24. Final deprotection led to phorboxazole A via a route in which the longest linear sequence is 37 steps and the overall yield is

  有效的抗肿瘤药佛洛他唑A由六个亚基合成而成，包括C1-C2（115），C3-C8（98），C9-C19（74），C20-C32（52），C33-C41（84）和C42-C46 （85）。通过钯（II）介导的分子内烷氧基羰基化反应制备了含有顺式-2,6-二取代基的四氢吡喃B和C ，在四氢吡喃C的情况下，四氢吡喃B和C用催化钯（II）和对-苯醌作为化学计量的-氧化剂。四氢吡喃d用立体选择性锡（获得IV）催化的C9醛与烯丙基硅烷的偶联，以及C19–C20连接是使用完全立体选择性的Wittig–Schlosser（E）烯烃进行的。恶唑C32甲基取代基与完整的C33–C46δ-内酯3的偶联伴随着乙烯基溴消除至末端炔烃的产生，但是C32–C33的连接成功地通过83和C33–C41内酯84实施。然后，侧链的C42–C46链段通过Julia–Kocienski烯烃附加。佛波唑A的大环内酯部分通过Ando–
• Total Synthesis of Phorboxazole A. 2. Assembly of Subunits and Completion of the Synthesis
  作者：James D. White、Tae Hee Lee、Punlop Kuntiyong

  DOI：10.1021/ol062531j

  日期：2006.12.1

  [Structure: see text] Subunits of phorboxazole A containing C1-C2, C3-C8, C9-C19, C20-C32, C33-C41, and C42-C46 were connected in a sequence that first linked C32 with C33 and then C41 with C42. A C3-C8 fragment was joined to C9-C19, and the assembled unit was then joined with the left half of 1. Closure of the macrolide was accomplished by esterification of the C24 alcohol followed by intramolecular

  [结构：见正文]含有C1-C2，C3-C8，C9-C19，C20-C32，C33-C41和C42-C46的佛波唑A的亚基的连接顺序为：先将C32与C33连接，然后再将C41与C33连接C42。将C3-C8片段连接到C9-C19，然后将组装好的单元与1的左半部分连接。大环内酯的封闭是通过C24醇的酯化，然后进行分子内Horner-Wadsworth-Emmons缩合来完成的。 （E）-C 2 -C 3烯烃。