(S)-1-(((4,4-dibromo-2-methylbut-3-en-1-yl)oxy)methyl)-4-methoxybenzene | 570394-37-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1-(((4,4-dibromo-2-methylbut-3-en-1-yl)oxy)methyl)-4-methoxybenzene
• 英文别名: (S)-1-[(4,4-dibromo-2-methylbut-3-enyloxy)methyl]-4-methoxybenzene；1-(4,4-dibromo-2-methyl-but-3-enyloxymethyl)-4-methoxy-benzene；[(2S)-4,4-dibromo-2-methyl-3-butenyl] (p-methoxybenzyl) ether；(3S)-1,1-dibromo-4-(4'-methoxybenzyloxy)-3-methylbut-1-ene；1-[[(2S)-4,4-dibromo-2-methylbut-3-enoxy]methyl]-4-methoxybenzene
• CAS: 570394-37-5
• 化学式: C₁₃H₁₆Br₂O₂
• 分子量: 364.077
• InChiKey: QPSCDVNLTXHFLK-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  381.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.524±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-(((4,4-dibromo-2-methylbut-3-en-1-yl)oxy)methyl)-4-methoxybenzene 在 Schwartz's reagent 、 正丁基锂 、 水 、 叔丁基锂 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 62.0h， 生成 (2S),(6R)-2,4,6-trimethyl-dodec-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  The Synthesis of Deoxyfusapyrone. 2. Preparation of the Bis-Trisubstituted Olefin Fragment and Its Attachment to the Pyrone Moiety

  摘要：

  A convergent and modular synthesis has been devised to construct the eight diastereoisomers of deoxyfusapyrone (1). In this paper the synthesis of the complex polyene chain is reported as is its connection to the pyrone moiety that is in the middle of the structure of the final target molecule. This route has been fully worked out for one of the isomers and will now be applied in a parallel synthesis format to make all the stereoisomers of 1.

  DOI：

  10.1021/jo034371k
• 作为产物：
  描述：

  (R)-methyl 3-((4-methoxybenzyl)oxy)-2-methylpropanoate 在 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S)-1-(((4,4-dibromo-2-methylbut-3-en-1-yl)oxy)methyl)-4-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  vinigrol的聚合对映选择性合成，这是一种结构新颖的二萜类化合物，具有有效的血小板聚集抑制和抗高血压特性。1.阴离子共生在辛基亚结构的构建中的应用。

  摘要：

  在0摄氏度存在MgBr（2）.OEt（2）的情况下，构建基块15和36e的耦合以exo立体选择性（3.2：1）进行，比不使用碳氢化合物37e时更有利于获得甲醇37e。加性（exo / endo = 1：5.7）。设置顺式八氢萘55的所有相关立体中心的关键转换是37e的氧阴离子加速的[3,3]-σ重排。一个显着的特征是在结构上强制采用了船状过渡态，该态可用于以全顺式排列方式正确设置四个邻甲硫氨酸氢。由于最初通过埃文斯恶唑烷酮方案对映选择性地安装了异丙基取代基，因此55转化为碘砜62的方法可以通过X射线晶体学确认所有绝对立体化学赋值。没有观察到分子内阴离子环化62以产生三环骨架。这种反应性的缺乏归因于构象因素，该构象因素抑制了正确的S（N）2反应轨迹的实现。

  DOI：

  10.1021/jo0301301

文献信息

• Directed Hydrogenations and an Ireland-Claisen Rearrangement Linked to Evans-Tishchenko Chemistry: The Highly Efficient Total Synthesis of the Marine Cyclodepsipeptide Doliculide
  作者：Tao Chen、Karl-Heinz Altmann

  DOI：10.1002/chem.201501252

  日期：2015.6.1

  Two new convergent total syntheses have been developed for the cytotoxic, actin microfilament‐stabilizing marine cyclodepsipeptide doliculide (1). A key strategic element of both routes is the establishment of the central stereogenic center of the characteristic polydeoxypropionate stereotriad by means of a hydroxyl‐directed catalytic hydrogenation of a trisubstituted double bond. The requisite olefin

  已经开发出两种新的收敛的总合成物，用于稳定细胞毒性，稳定肌动蛋白的微丝海洋环二肽多立肽（1）。两条途径的关键战略要素是通过羟基取代的三取代双键催化氢化作用，建立特征性聚脱氧丙酸酯立体三联体的中心立体中心。所需的烯烃底物分别通过改良的Suzuki-Miyaura偶联或通过丙酸酯的Ireland-Claisen重排获得。后者是在立体选择性Paterson aldol反应中获得的高选择性Evans-Tishchenko还原羟基酮的直接结果。杜立舒利（1）最终分别以总共17或15（14）个线性步骤获得，代表了对该高生物活性天然产物先前合成方法的实质性改进。
• Total Synthesis of (−)-Borrelidin
  作者：Tohru Nagamitsu、Daisuke Takano、Takeo Fukuda、Kazuhiko Otoguro、Isao Kuwajima、Yoshihiro Harigaya、Satoshi Ōmura

  DOI：10.1021/ol049356w

  日期：2004.5.1

  The total synthesis of borrelidin has been achieved. The best feature of our synthetic route is SmI(2)-mediated intramolecular Reformatsky-type reaction for macrocyclization after esterification between two segments. The two key segments were synthesized through chelation-controlled carbotitanation, chelation-controlled hydrogenation, stereoselective Reformatsky reaction, and MgBr(2).Et(2)O-mediated

  已经实现了硼瑞林的全合成。我们的合成路线的最大特点是SmI（2）介导的分子内Reformatsky型反应的两个部分之间酯化后的大环化反应。这两个关键部分是通过螯合控制的氨基甲酸酯化，螯合控制的氢化，立体选择性Reformatsky反应和MgBr（2）.Et（2）O介导的螯合控制的烯丙基化合成的。[反应：看文字]
• Total Synthesis of Disciformycin A and B: Unusually Exigent Targets of Biological Significance
  作者：Yonghoon Kwon、Saskia Schulthoff、Quang Minh Dao、Conny Wirtz、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201705550

  日期：2018.1.2

  The first total synthesis of the potent antibiotic disciformycin B (2) is described, which is exceptionally isomerization‐prone and transforms into disciformycin A (1) even under notably mild conditions. To outweigh this bias, the approach to 2 hinged on the use of a silyl residue at C4 to lock the critical double bond in place and hence insure the integrity of the synthetic intermediates en route

  描述了强效抗生素盘状霉素B（2）的第一个全合成，这种合成异常容易发生异构化，即使在非常温和的条件下也可转化为盘状霉素A（1）。为了克服这种偏见，采用2的方法取决于在C4处使用甲硅烷基残基将关键的双键锁定在适当的位置，从而确保在合成2的途中合成中间体的完整性。。该策略有助于通过闭环炔烃复分解（RCAM）制备结构单元和形成大环。但是，要使最终游戏成功，必须切断C-甲硅烷基保护基。正是在这个阶段，目标的超凡敏感性变得十分明显。
• Total Synthesis of Borrelidin
  作者：Tohru Nagamitsu、Daisuke Takano、Kaori Marumoto、Takeo Fukuda、Kentaro Furuya、Kazuhiko Otoguro、Kazuyoshi Takeda、Isao Kuwajima、Yoshihiro Harigaya、Satoshi Ōmura

  DOI：10.1021/jo062089i

  日期：2007.4.1

  The total synthesis of borrelidin has been achieved. The best feature of our synthetic route is macrocyclization at C11-C12 for the construction of an 18-membered ring after esterification between two segments. A detailed examination of the macrocyclization led us to the samarium(II) iodide-mediated intramolecular Reformatsky-type reaction as the most efficient synthetic approach. The two key segments were synthesized through regioselective methylation, directed hydrogenation, stereoselective Reformatsky-type reaction, and MgBr2 center dot Et2O-mediated chelation-controlled allylation.
• A Scalable Route to Trisubstituted (<i>E</i>)-Vinyl Bromides
  作者：Cheon-Gyu Cho、Won-Suk Kim、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/ol051376q

  日期：2005.8.1

  An effective, readily scalable two-step synthesis of trisubstituted (E)-vinyl bromides involving bromination of alpha,beta-unsaturated lactones followed by hydrolytic fragmentation has been developed. Several trisubstituted (E)-vinyl bromides, including multigram quantities of (+)-(E)-4-bromo-2-methyl-3-pentenol, a synthetic intermediate required for the C(8)-C(l 1) moieties of (+)-tedanolide (1) and (+)-13-deoxytedanolide (2), illustrate the utility of this protocol.