1-(1-indol-1-yl)pentane-1,4-dione | 300395-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-(1-indol-1-yl)pentane-1,4-dione
• 英文别名: 1-(4-oxopentanoyl)-1H-indole；1-levulinoyl-indole；1-Laevulinoyl-indol；1-Indol-1-ylpentane-1,4-dione
• CAS: 300395-87-3
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₂
• 分子量: 215.252
• InChiKey: IGLAANGYPOMTOZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  39.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-indol-1-yl)pentane-1,4-dione 在 4-二甲氨基吡啶 、 titanium(IV) tetraethanolate 、 samarium diiodide 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 56.5h， 生成 3,3,3-trifluoro-2-methoxy-N-(9-methyl-6-oxo-6,7,8,9,9a,10-hexahydropyrido[1,2-a]indol-9-yl)-2-phenylpropanamide
  参考文献：
  名称：

  二碘化Sa介导的吲哚基亚磺酰基亚胺环化反应合成多环叔胺

  摘要：

  io二碘化物介导的带有亚磺酰基亚胺基团的N酰化吲哚衍生物的环化反应提供了中等到极好的非对映选择性的多环叔卡宾胺。事实证明，溴化锂和水是最好的添加剂，可以高收率实现这些转化。使用对映纯亚砜亚胺的结果在很大程度上取决于吲哚部分的反应性。观察到未活化的吲哚衍生物会发生脱硫基化和外消旋产物的形成，而在C-3处带有吸电子取代基的吲哚提供了完整N的多环产物亚磺酰基基团具有出色的非对映选择性，最终可以制备对映体纯的叔卡宾胺。讨论了这些过程的机制。

  DOI：

  10.1002/anie.201408324
• 作为产物：
  描述：

  1-(indolin-1-yl)pent-4-en-1-one 在 氧气 、 palladium diacetate 、 三氟乙酸 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 6.0h， 以89%的产率得到1-(1-indol-1-yl)pentane-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  不添加配体的分子氧作为唯一氧化剂，对末端烯烃进行Wacker型氧化和脱氢

  摘要：

  已经确定了有效且经济的钯催化的氧化系统。该氧化系统的特点是不添加配体，而仅使用分子氧作为氧化剂，可实现Tsuji–Wacker将末端烯烃（尤其是苯乙烯）氧化为甲基酮。此外，该系统还可以实现瓦克级联氧化反应，将末端烯烃脱氢为α，β-不饱和酮。

  DOI：

  10.1021/ol500218p

文献信息

• Highly Diastereoselective Samarium Diiodide Induced Ketyl Cyclisations of Indole and Pyrrole Derivatives - Scope and Limitations
  作者：Christine Beemelmanns、Virginie Blot、Steffen Gross、Dieter Lentz、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/ejoc.200901455

  日期：2010.5

  Here we summarise our results for SmI2-induced 5-exo-trig to 8-exo-trig reductive cyclisations of suitably substituted indole and pyrrole derivatives. All precursors were easily prepared by simple N-alkylation or N-acylation of indole and pyrrole derivatives with the corresponding iodo alkanones, acid chlorides or lactones. The SmI2-induced cyclisations in most cases provided tri- and tetracyclic derivatives

  在这里，我们总结了 SmI2 诱导的适当取代的吲哚和吡咯衍生物的 5-exo-trig 到 8-exo-trig 还原环化的结果。所有前体都可以通过吲哚和吡咯衍生物与相应的碘代烷酮、酰氯或内酯的简单 N-烷基化或 N-酰化来轻松制备。在大多数情况下，SmI2 诱导的环化提供了三环和四环衍生物，即使在没有 HMPA 的情况下，也具有良好到非常好的产率和出色的非对映选择性。对反应条件的广泛研究表明，在不同质子源的情况下，SmI2 诱导的环化主要提供一种主要类型的非对映异构体（热力学控制），因此一步控制三个或四个立体中心的形成。在这些观察的基础上更详细地讨论了 SmI2 诱导的酮基偶联的机制，并比较了两种可能的机制途径。假定的中间钐烯醇化物也被烯丙基碘捕获，提供有趣的多环 N-杂环，带有新形成的四元中心作为单一非对映异构体。
• Synthesis of Polycyclic Tertiary Carbinamines by Samarium Diiodide Mediated Cyclizations of Indolyl Sulfinyl Imines
  作者：Chintada Nageswara Rao、Dieter Lentz、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/anie.201408324

  日期：2015.2.23

  Samarium diiodide mediated cyclizations of N‐acylated indole derivatives bearing sulfinyl imine moieties afforded polycyclic tertiary carbinamines with moderate to excellent diastereoselectivities. Lithium bromide and water turned out to be the best additives to achieve these transformations in good yields. Using enantiopure sulfinyl imines the outcome strongly depends on the reactivity of the indole

  io二碘化物介导的带有亚磺酰基亚胺基团的N酰化吲哚衍生物的环化反应提供了中等到极好的非对映选择性的多环叔卡宾胺。事实证明，溴化锂和水是最好的添加剂，可以高收率实现这些转化。使用对映纯亚砜亚胺的结果在很大程度上取决于吲哚部分的反应性。观察到未活化的吲哚衍生物会发生脱硫基化和外消旋产物的形成，而在C-3处带有吸电子取代基的吲哚提供了完整N的多环产物亚磺酰基基团具有出色的非对映选择性，最终可以制备对映体纯的叔卡宾胺。讨论了这些过程的机制。
• Lithium Bromide/Water as Additives in Dearomatizing Samarium‐Ketyl (Hetero)Arene Cyclizations
  作者：Chintada Nageswara Rao、Christoph Bentz、Hans‐Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/chem.201502912

  日期：2015.11.2

  New conditions for dearomatizing samarium‐ketyl (hetero)arene cyclizations are reported. In many examples of these samarium diiodide‐mediated reactions, lithium bromide and water can be used as additives instead of the carcinogenic and mutagenic hexamethylphosphoramide (HMPA). The best results were obtained for the cyclizations of N‐acylated indole derivatives delivering the expected indolines in good

  据报道使sa-酮基（杂）芳烃环化脱芳香化的新条件。在这些由二碘化sa介导的反应的许多示例中，溴化锂和水可以代替致癌和诱变的六甲基磷酰胺（HMPA）用作添加剂。N-酰化吲哚衍生物的环化反应获得了最佳结果，从而以预期的产率和良好的非对映选择性提供了预期的二氢吲哚。还描述了一种新型的环化反应，可提供吲哚基取代的烯丙基衍生物。讨论了溴化锂/水系统的范围和局限性。
• Synthesis and Evaluation of Enantiopure HMPA Analogs in Samarium‐Diiodide‐Promoted Dearomatizations of N‐Acylated Indole Derivatives
  作者：Chintada Nageswara Rao、Hans‐Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/ejoc.202101065

  日期：2021.12.14

  Among several chiral (S)-proline-based HMPA analogs, the shown ligand strongly activates samarium diiodide allowing the very fast and efficient conversion of an N-acylated indole into an indoline derivative. So far the achieved enantioselectivity is at best moderate.

  在几种基于手性 ( S )-脯氨酸的 HMPA 类似物中，所示配体强烈激活二碘化钐，允许 N-酰化吲哚非常快速有效地转化为二氢吲哚衍生物。到目前为止，实现的对映选择性充其量是中等的。
• Novel Stereoselective Syntheses of Highly Functionalized Benzannulated Pyrrolizidines and Indolizidines by Samarium Diiodide Induced Cyclizations of Indole Derivatives
  作者：Steffen Gross、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1021/ol0355581

  日期：2003.11.1

  Suitably substituted heteroaromatic compounds such as indole and pyrrole derivatives are excellent acceptor units for intramolecular couplings of samarium ketyls. They furnish highly functionalized indole derivatives with very good diastereoselectivities additionally. Intermediate samarium enolates can be trapped by electrophiles, allowing efficient tandem reactions.