trans-2,3-dichloro-3-phenyl methylpropanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: trans-2,3-dichloro-3-phenyl methylpropanoate
• 英文别名: methyl erythro-2,3-dichloro-3-phenylpropanoate；(+/-)-2r_F.3c_F-dichloro-3cat_F-phenyl-propionic acid methyl ester；(+/-)-2r_F.3c_F-Dichlor-3cat_F-phenyl-propionsaeure-methylester；methyl (2R,3S)-2,3-dichloro-3-phenylpropanoate
• 化学式: C₁₀H₁₀Cl₂O₂
• 分子量: 233.094
• InChiKey: YOWWUZLQXXBDBP-IUCAKERBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2,3-dichloro-3-phenyl methylpropanoate 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 methyl 2-chloro-3-phenylacrylate
  参考文献：
  名称：

  二甲基亚砜在羰基化合物的α-质子磁共振中引起的溶剂转移

  摘要：

  已经确定了四氯化碳和二甲基亚砜中许多羰基化合物的α和β质子共振的化学位移。溶剂变化对α-质子共振的影响的大小似乎直接随其不稳定性而变化。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(80)80082-2
• 作为产物：
  描述：

  Methyl cinnamate 在 盐酸 、 双氧水 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以70%的产率得到trans-2,3-dichloro-3-phenyl methylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  用氢卤酸/ H 2 O 2（或TBHP）简单实用地卤代芳烃，烯烃和炔烃

  摘要：

  提出了使用过氧化氢水溶液（34％）或叔丁基氢过氧化物（70％）和氢卤酸的组合物来卤代芳烃的简单方案。涉及原位产生正卤素试剂的类似的氧卤化方法可用于由烯烃制备邻位的反式-二溴代烷烃和二氯烷烃。烯烃与盐酸和氢溴酸的组合与过氧化氢的反应得到了1-溴2-氯烷烃和1,2-二溴烷烃的混合物。也有类似条件下炔烃的氧化溴化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00628-6

文献信息

• Merging shuttle reactions and paired electrolysis for reversible vicinal dihalogenations
  作者：Xichang Dong、Johannes L. Roeckl、Siegfried R. Waldvogel、Bill Morandi

  DOI：10.1126/science.abf2974

  日期：2021.1.29

  shuttle (e-shuttle) paradigm for the facile and scalable interconversion of alkenes and vicinal dihalides, a class of reactions that can be used both to synthesize useful dihalogenated molecules from simple alkenes and to recycle waste material through retro-dihalogenation. The reaction is demonstrated using 1,2-dibromoethane, as well as 1,1,1,2-tetrachloroethane or 1,2-dichloroethane, to dibrominate or

  邻二溴化物和二氯化物是重要的商品化学品，也是现代化学中必不可少的合成中间体，传统上是使用危险的元素氯和溴合成的。同时，卤化污染物在环境中的持久性要求改进方法以加速其修复。在这里，我们引入一个电化学辅助梭（E-梭）范式烯烃和邻位二卤化物的容易和可扩展的相互转换，一类反应，可用于既从简单的烯烃，并再循环废料通过合成有用二卤代分子复古-二卤代。用1,2-二溴乙烷，1,1,1,2-四氯乙烷或1,2-二氯乙烷分别通过廉价的石墨电极以简单的设置分别对多种烯烃进行二溴化或二氯化反应，证明了该反应。相反，可以使用简单的烯烃受体将六氯化持久性污染物林丹完全脱氯为土壤样品中的苯。
• Vicinal Dichlorination of Olefins Using NH4Cl and Oxone®
  作者：Nama Narender、Peraka Swamy、Marri Reddy、Macharla Kumar、Mameda Naresh

  DOI：10.1055/s-0033-1340298

  日期：——

  2-dichloroalkane derivatives from olefins using NH4Cl and Oxone® at room temperature is described. A variety of terminal, internal, and cyclic alkenes reacted smoothly to give the corresponding dichlorinated products in good to excellent yields. Moreover, 1,2-disubstituted symmetrical and unsymmetrical olefins dichlorinated with moderate to excellent diastereoselectivity. This method precludes the use of

  摘要 从使用NH烯烃的制备1,2-二氯烷烃衍生物的温和和有效的协议4 Cl和过硫酸氢钾®在室温下进行说明。各种末端，内部和环状烯烃均能平稳反应，以高至极好的收率得到相应的二氯化产物。而且，1,2-二取代的对称和不对称烯烃以中等至极好的非对映选择性二氯化。该方法不能在邻二氯化物的合成中使用酸性添加剂和过渡金属。 从使用NH烯烃的制备1,2-二氯烷烃衍生物的温和和有效的协议4 Cl和过硫酸氢钾®在室温下进行说明。各种末端，内部和环状烯烃均能平稳反应，以高至极好的收率得到相应的二氯化产物。而且，1,2-二取代的对称和不对称烯烃以中等至极好的非对映选择性二氯化。该方法不能在邻二氯化物的合成中使用酸性添加剂和过渡金属。
• A simple and highly diasteroselective approach for the vicinal dichlorination of functional olefins
  作者：Xianghua Zeng、Chunhua Gong、Junyong Zhang、Jingli Xie

  DOI：10.1039/c6ra20101f

  日期：——

  Organocatalytic stereospecific vicinal dicholorination of a wide variety of functionalized olefins such as ketoesters, esters, ketones, carvone, cholesterol and ethyl sorbate (27 examples) was achieved using inexpensive sulfuryl chloride as well as a simple phosphine catalyst under mild reaction conditions. The products were obtained with good to excellent yields and diastereoselectivities (up to 96%

  使用廉价的磺酰氯以及简单的膦催化剂，在温和的反应条件下，实现了多种官能化烯烃（如酮酸酯，酯，酮，香芹酮，胆固醇和山梨酸乙酯）的有机催化立体定向邻二氯苯甲烷化反应（27个实例）。获得的产物具有良好至优异的产率和非对映选择性（高达96％的产率和> 25∶1dr）。
• A Polar Effects Controlled Enantioselective 1,2-Chlorine Atom Migration via a Chlorine-Bridged Radical Intermediate
  作者：Eng Wui Tan、Bun Chan、Allan G. Blackman

  DOI：10.1021/ja011129r

  日期：2002.3.1

  An enantioselective 1,2-chlorine atom migration was observed in the tributyltin hydride reduction of various dihalogenated dihydrocinnamic acid derivatives. It is proposed that the reduction involves the formation of a chlorine-bridged radical intermediate, followed by hydrogen atom transfer to either the beta- or the alpha-carbon. The product distribution is affected by electron-withdrawing groups

  在各种二卤化二氢肉桂酸衍生物的三丁基氢化锡还原反应中观察到对映选择性的 1,2-氯原子迁移。建议还原涉及形成氯桥基自由基中间体，然后氢原子转移到 β- 或 α-碳。产物分布受吸电子基团的影响，因为有利于氢原子转移到邻近的碳。据推测，这是由于氢传递步骤的过渡态富电子，由于相对带正电的锡自由基。这些结果表明 1,2-氯原子迁移反应受极性效应控制。
• Chlorination of αβ-unsaturated carbonyl compounds. Part I. The addition of chlorine to methyl trans-cinnamate in acetic acid
  作者：Mercedes C. Cabaleiro、M. D. Johnson

  DOI：10.1039/j29670000565

  日期：——

  The kinetics and products of the chlorination of methyl trans-cinnamate in acetic acid alone and in acetic acid containing lithium acetate, lithium chloride, lithium perchlorate, or perchloric acid have been studied. The acid has no effect on the rate other than can be attributed to an increase in the ionic strength. The results indicate that the reaction involves the attack of a highly polarised chlorine

  甲基的氯化的动力学和产品反式-肉桂酸酯在单独的乙酸和乙酸含有醋酸锂，氯化锂，高氯酸锂，或高氯酸进行了研究。除可归因于离子强度的增加外，酸对速率没有影响。结果表明，该反应涉及高极化氯分子对烯烃的攻击，这导致离子对以两种构象存在。这些尽管易于相互转化，但具有非对映异构体的特征。甲基苏-αβ二氯-β-苯基被一个构象的崩溃和所形成的赤-异构体是由另一个的塌陷形成的。在氯化锂的存在下，两种异构体也通过加入的氯离子捕获适当的构象而形成。添加电解质的主要作用是提高乙酰氧基氯化物的收率，这是由于溶剂对两个离子对构象的侵蚀而形成的。没有直接氯化的证据。在二甲基甲酰胺水溶液中用亚硫酸铬对加成产物进行脱氯和脱乙酰氧氯化，得到反式肉桂酸甲酯和少量的顺式异构体，这表明这些化合物的脱氯方法是非立体特异性的。