(-)-hybridalactone | 81892-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (-)-hybridalactone
• 英文别名: hybridalactone；(1R,2S,8Z,11Z,13S,14R,16S)-2-[(1R,2S)-2-ethylcyclopropyl]-3,15-dioxatricyclo[11.4.0.014,16]heptadeca-8,11-dien-4-one
• CAS: 81892-88-8；89919-80-2
• 化学式: C₂₀H₂₈O₃
• 分子量: 316.441
• InChiKey: YJRNYEWLGNTSHT-SRHJZBNWSA-N

物化性质

• 沸点：
  473.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.079±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-hybridalactone 在 氢溴酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以82%的产率得到(10Z,13Z)-(3aR,4S,14aS)-2-Bromo-4-((1R,2S)-2-ethyl-cyclopropyl)-1-hydroxy-1,2,3,3a,4,7,8,9,12,14a-decahydro-5-oxa-cyclopentacyclotridecen-6-one
  参考文献：
  名称：

  杂合内酯（一种来自花生的类二十烷酸）的立体化学和生物合成

  摘要：

  根据拟议中的二十碳五烯酸生物合成方案，已通过实验确定了海洋类二十烷酸类化合物杂内酯的立体化学。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80088-5
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-N-methoxy-N-methyl-2-prop-1-ynylcyclopent-3-ene-1-carboxamide 在 叔丁基过氧化氢 、 lithium aluminium tetrahydride 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 乙醇 、 [K(OEt₂)][Mo(CPh)(tris(p-methoxyphenyl)silanolate)4] 、 氢气 、 diethylzinc 、 (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 、 1-环已基-2-吗啉乙基碳二亚胺对甲苯磺酸盐 、 lithium 、 乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 癸烷 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， -78.0~70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 292.08h， 生成 (-)-hybridalactone
  参考文献：
  名称：

  基于催化和无保护基团的海洋 Oxylipins 杂化内酯和 Ecklonialactones A、B 和 C 的全合成

  摘要：

  开发了海洋 oxylipins 杂化内酯 (1) 和 ecklonialactone 家族的三个成员 (2-4) 的简洁且无保护基团的全合成。它们以最长的线性序列分别以 14 或 13 个步骤以光学纯形式传递这些目标；其中五个步骤是金属催化的，另外四个步骤是金属介导的。通往 1 或 2-4 的路线与常见的结构单元 22 不同，后者可通过 7 个步骤从 2[5H] 呋喃酮通过由香芹酮衍生的二烯控制的铑催化的不对称 1,4-加成反应获得配体35和由钌茚叉配合物17催化的闭环烯烃复分解（RCM）作为关键操作。或者，可以通过非对映选择性三组分偶联过程从糠醛中分 10 个步骤制备 22。将 22 进一步细化为具有七个连续手性中心的结构最复杂的目标杂化内酯是基于一系列环丙烷化，然后是钒催化的环氧化，两者都由 C15 上的相同游离羟基引导。大环支架通过闭环炔烃复分解反应（RCAM）与头基成环。为了响应目标

  DOI：

  10.1021/ja204027a

文献信息

• Total Synthesis of Marine Eicosanoid (−)-Hybridalactone
  作者：Koichiro Ota、Naoto Sugata、Yoshihiko Ohshiro、Etsuko Kawashima、Hiroaki Miyaoka

  DOI：10.1002/chem.201200210

  日期：2012.10.15

  (−)‐Hybridalactone (1) is a marine eicosanoid isolated from the red alga Laurencia hybrida. This natural product contains cyclopropane, cyclopentane, 13‐membered macrolactone and epoxide ring systems incorporating seven stereogenic centers. Moreover, this compound has an acid‐labile skipped Z,Z‐diene motif. In this paper, we report on the total synthesis of (−)‐hybridalactone (1). The unique eicosanoid

  （−）‐ Hybridalactone（1）是从红藻Laurencia hybrida中分离出来的海洋类二十烷酸。这种天然产物包含环丙烷，环戊烷，13元大环内酯和环氧化物环系统，其中包含七个立体异构中心。此外，该化合物具有酸不稳定的Z，Z-二烯基。在本文中，我们报道了（-）-hybridalactone（1）的总合成。从旋光性γ-丁内酯2开始，以线性顺序（包括21个步骤）合成了独特的类二十烷酸（-）-乙内酯（1），总收率为21.9％。（-）-hybridalactone（1的合成中的关键步骤）是由苯磺酰乙酸甲酯介导的顺-环丙烷-γ-内酯衍生物的一锅合成。该反应提供了对顺式-环丙烷-γ-内酯12的高效和立体选择。通过脱磺酰化，环氧化，氧化，Wittig烯化和椎名椎间孔大内酯化进一步修饰后一种化合物，可得到（-）-杂交内酯。
• Total synthesis and stereochemistry of hybridalactone
  作者：E. J. Corey、Biswanath De

  DOI：10.1021/ja00321a063

  日期：1984.5
• Catalysis-Based and Protecting-Group-Free Total Syntheses of the Marine Oxylipins Hybridalactone and the Ecklonialactones A, B, and C
  作者：Volker Hickmann、Azusa Kondoh、Barbara Gabor、Manuel Alcarazo、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/ja204027a

  日期：2011.8.31

  for ring opening, this transformation had to be performed with complexes of the type [(Ar(3)SiO)(4)Mo≡CPh][K·OEt(2)] (43), which represent a new generation of exceedingly tolerant yet remarkably efficient catalysts. Their ancillary triarylsilanolate ligands temper the Lewis acidity of the molybdenum center but are not sufficiently nucleophilic to engage in the opening of the fragile epoxide ring. A

  开发了海洋 oxylipins 杂化内酯 (1) 和 ecklonialactone 家族的三个成员 (2-4) 的简洁且无保护基团的全合成。它们以最长的线性序列分别以 14 或 13 个步骤以光学纯形式传递这些目标；其中五个步骤是金属催化的，另外四个步骤是金属介导的。通往 1 或 2-4 的路线与常见的结构单元 22 不同，后者可通过 7 个步骤从 2[5H] 呋喃酮通过由香芹酮衍生的二烯控制的铑催化的不对称 1,4-加成反应获得配体35和由钌茚叉配合物17催化的闭环烯烃复分解（RCM）作为关键操作。或者，可以通过非对映选择性三组分偶联过程从糠醛中分 10 个步骤制备 22。将 22 进一步细化为具有七个连续手性中心的结构最复杂的目标杂化内酯是基于一系列环丙烷化，然后是钒催化的环氧化，两者都由 C15 上的相同游离羟基引导。大环支架通过闭环炔烃复分解反应（RCAM）与头基成环。为了响应目标
• The stereochemistry and biosynthesis of hybridalactone, an eicosanoid from
  作者：E.J. Corey、Biswanath De、Jay W. Ponder、Jeremy M. Berg

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80088-5

  日期：1984.1

  The stereochemistry of the marine eicosanoid, hybridalactone, has been determined experimentally to be as in 2, in accord with a proposed scheme of biosynthesis from eicosapentaenoic acid.

  根据拟议中的二十碳五烯酸生物合成方案，已通过实验确定了海洋类二十烷酸类化合物杂内酯的立体化学。